dimethyl prenylidenemalonate | 29044-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl prenylidenemalonate
• 英文别名: dimethyl 2-(3-methylbut-2-en-1-ylidene)malonate；(3-methyl-but-2-enylidene)-malonic acid dimethyl ester；(3-Methyl-but-2-enyliden)-malonsaeure-dimethylester；Dimethyl 2-(3-methylbut-2-enylidene)propanedioate
• CAS: 29044-10-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: NOABSAUEOGTZEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  107-110.5 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl prenylidenemalonate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 (乙腈)[(2-联苯)二叔丁基膦]六氟锑酸金(I) 、 盐酸羟胺 、 potassium tert-butylate 、 silver nitrate 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 27.08h， 生成 dimethyl 5,9,9-trimethyl-2,3a,6,7,8,9-hexahydro-3H-cyclopenta[e]azulene-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  涉及脂肪族 C−H 官能化的二烯二炔环异构化的金催化机理研究和开发获得多碳环的新策略的灵感

  摘要：

  以前，我们开发了金催化的二烯二炔环异构化反应来合成稠合的 6,7,5-三环化合物。该反应涉及在温和条件下具有高区域选择性和非对映选择性的脂肪族 CH 官能化。在这里，我们提出了一个结合 DFT 和实验研究来了解其机制。该反应从 6-endo-dig 环化开始，生成顺式 1-炔基-2-烯基环丙烷。然后，发生 Cope 重排得到七元环丙二烯中间体，其中心碳原子具有乙烯基阳离子特性，因此对脂肪族 CH 插入具有高度反应性。在 CH 插入后，发生两次连续的 [1,2]-氢化物移位，得到三环产物并完成催化循环。尤其，发现由庞大配体诱导的空间效应对于 CH 插入步骤中的非对映控制很重要。DFT 计算表明，我们之前工作中使用的丙二酸酯系底物可能会在金催化下发生不希望的 5-exo-dig 环化，这可能是未生成所需稠合 6,7,5-三碳环产物的原因。然后，这些机理见解指导我们在目前的工作中设计具有缩短的碳系链的底物以抑制

  DOI：

  10.1021/jacs.9b10362
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 、 丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 dimethyl prenylidenemalonate
  参考文献：
  名称：

  解偶联的烷基化/ Diels-Alder环加成策略合成2-取代的双环支架

  摘要：

  衍生自α，β-不饱和醛和丙二酸衍生物的Knoevenagel加合物可以使用亲双烯体官能化的烷基碘进行去共轭烷基化。一步反应有两个重要意义：（a）酯中解离缺电子的二烯（α，β-不饱和醛Knoevenagel加合物），生成电子中性的二烯，以及（b）束缚二烯和亲二烯体，它们允许分子内环加成到在2-位带有丙二酸衍生物的双环系统。因此，该序列将简单的试剂转化为天然产物相关的双环支架。我们还公开了由于丙二酸酯在2-位的位置而导致的意想不到的Diels-Alder环加成/芳族CC裂解反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.11.055

文献信息

• Synthesis of polysubstituted 1,3-cyclohexadienes from ?-branched ?,?-alkenals and monoesters of ylidenemalonic acids
  作者：A. G. Nigmatov、I. N. Kornilova、E. P. Serebryakov

  DOI：10.1007/bf01433750

  日期：1996.1

  configurations of which were determined by means of1H NMR spectroscopy. In some cases the formation of cyclic dienes is impeded by the competing process of decarboxylation of acidic ylidenemalonates. The derivatives of 4,6-diphenyl-1,3-cyclohexadienecarboxylic acid were shown to be convenient precursors for the preparation ofmeta-terphenyls.

  摘要 3-甲基-和3-苯基-2-丁烯醛与亚烷基-、亚链烯基-和芳基亚甲基丙二酸的单酯在哌啶作为催化剂的存在下反应得到4,6-二取代的1,3-环己二烯羧酸在23 –96% 的产量。在相同条件下，亚环己基乙醛与异戊二烯-和亚苄基丙二酸的单酯反应，得到 1,5,6,7,8,8a 1-取代烷基的 1,8a-反式和 1,8a-顺式异构体的混合物-六氢化萘-2-羧酸盐，其比例和构型通过 1 H NMR光谱测定。在某些情况下，环状二烯的形成受到酸性亚亚基丙二酸酯脱羧的竞争过程的阻碍。4,6-二苯基-1的衍生物，
• The effects of the nature of catalyst and of the solvent on the stereoselectivity in amine-catalyzed asymmetric synthesis of substituted cyclohexa-1,3-dienes from prenal and monoesters of ylidenemalonic acids
  作者：E. P. Serebryakov、A. G. Nigmatov、M. A. Shcherbakov、M. I. Struchkova

  DOI：10.1007/bf02495513

  日期：1998.1

  In the amine-catalyzed reactions of prenal with (Z)-5-methyl-2-(methoxycarbonyl)hexa-2,4-dienoic or (Z)-3-phenyl-2-(ethoxycarbonyl)prop-2-enoic acid chiral β-amino alcohols provide for higher enantiomeric purity of the resulting alkyl 4-methyl-6-(2-methylprop-1-enyl)-and 4-methyl-6-phenylcyclohexa-1,3-dienoates than that provided by related chiral amines without hydroxy group. The values ofee attained

  在胺催化的戊烯醛与 (Z)-5-甲基-2-(甲氧基羰基)六-2,4-二烯酸或 (Z)-3-苯基-2-(乙氧羰基)丙-2-烯酸手性反应中与相关手性胺相比，β-氨基醇可提供更高的对映体纯度的所得烷基 4-甲基-6-(2-甲基丙-1-烯基)-和 4-甲基-6-苯基环己-1,3-二烯酸酯不含羟基。在非极性溶剂中获得的 ee 值高于在极性溶剂中观察到的值。用化学计量量的手性 1-amino-3-methylbuta-1,3-diene 代替 prenal 与 0.1 当量的组合。相应的手性胺产生对映体纯度低得多的产物。
• Surzur,J.-M.; Teissier,P., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1970, # 4, p. 1611 - 1616
  作者：Surzur,J.-M.、Teissier,P.

  DOI：——

  日期：——
• Michael condensations with substituted sorbic esters. Part I. Methyl β-isobutenyl-αα′-dimethoxycarbonylglutarate
  作者：Evans B. Reid、H. William Sause

  DOI：10.1039/jr9540000516

  日期：——
• Synthesis of 1,1-disubstituted 1,3-dienes and their isomeric 2H-pyrans
  作者：Zh. A. Krasnaya、E. P. Prokof'ev、V. F. Kucherov

  DOI：10.1007/bf00923577

  日期：1979.4