2-环己烯-1-酮,2-(苯基甲基)- | 13694-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-环己烯-1-酮,2-(苯基甲基)-
• 英文名称: 2-benzyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: 2-benzylcyclohex-2-en-1-one；2-benzylcyclohex-2-enone；2-benzyl-cyclohex-2-enone；2-Benzyl-cyclohex-2-enon；2-Cyclohexen-1-one, 2-(phenylmethyl)-
• CAS: 13694-36-5
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: VQXQHTJRQCNWEG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  102 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.079±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮,2-(苯基甲基)- 在 氢气 、 钯 作用下， 生成 2-苄基环己酮
  参考文献：
  名称：

  v. Auwers; Treppmann, Chemische Berichte, 1915, vol. 48, p. 1219

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-[Hydroxy(phenyl)methyl]-3-phenylsulfanylcyclohexan-1-one 在 silica gel 、 镍 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 2-环己烯-1-酮,2-(苯基甲基)-
  参考文献：
  名称：

  Armitage, Mark A.; Lathbury, David C.; Mitchell, Michael B., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 12, p. 1551 - 1552

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Novel Palladium-Catalyzed Intramolecular Redox Reaction
  作者：Klemens Högenauer、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol015813m

  日期：2001.5.1

  [reaction: see text] A new type of palladium-catalyzed redox reaction is described, forming enones from 2-(2-bromobenzyl)-ketones with an overall loss of HBr. The scope and limitations of the reaction are demonstrated by a series of cyclic and acyclic substrates. The mechanism most probably involves the formation of an intramolecular arylpalladium enolate and is related to the oxidation of silyl enol

  [反应：见正文]描述了一种新型的钯催化的氧化还原反应，该反应由2-（2-溴苄基）酮形成烯酮，而HBr总体损失。反应的范围和局限性由一系列环状和非环状底物证明。该机制最可能涉及分子内芳基钯烯醇化物的形成，并且与甲硅烷基烯醇醚与乙酸钯的氧化有关。
• Rhodium-Catalyzed Intramolecular Hydroacylation of 5- and 6-Alkynals: Convenient Synthesis of ?-Alkylidenecycloalkanones and Cycloalkenones
  作者：Kenzo Takeishi、Koudai Sugishima、Kaori Sasaki、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.200400679

  日期：2004.11.19

  novel intramolecular hydroacylation of 5- and 6-alkynals leading to alpha-alkylidenecycloalkanones was accomplished by using cationic a rhodium(I)/BINAP complex. For all cyclizations described, a single (E)-olefin isomer was obtained. At elevated temperature, hydroacylation and double bond migration of 5- and 6-alkynals proceeded in a one-pot reaction to give cycloalkenones. An intramolecular hydroacylation

  通过使用阳离子铑（I）/ BINAP络合物完成了5-和6-炔基的新型分子内加氢酰化反应，生成α-亚烷基环烷酮。对于所述的所有环化，均获得了单一的（E）-烯烃异构体。在升高的温度下，一锅反应进行5-和6-炔烃的加氢酰化和双键迁移，得到环烯酮。7-炔烃的分子内加氢酰化是不成功的。该方法代表了一种引人注目的新途径，以制备高度官能化的α-亚烷基环链烷酮和环烯酮。
• Construction of polycyclic structures with vicinal all-carbon quaternary stereocenters <i>via</i> an enantioselective photoenolization/Diels–Alder reaction
  作者：Min Hou、Mengmeng Xu、Baochao Yang、Haibing He、Shuanhu Gao

  DOI：10.1039/d1sc00883h

  日期：——

  present in one molecule, they will dramatically increase its synthetic challenge. A chiral titanium promoted enantioselective photoenolization/Diels–Alder (PEDA) reaction allows largely stereohindered tetra-substituted dienophiles to interact with highly active photoenolized hydroxy-o-quinodimethanes, delivering fused or spiro polycyclic rings bearing vicinal all-carbon quaternary centers in excellent

  全碳四元立构中心在天然产物中普遍存在，并且在药物分子中具有重要意义。然而，由于化学环境拥挤，全碳立构中心的构建是一个具有挑战性的项目。而且，当一个分子中存在邻位全碳四元立构中心时，它们将极大地增加其合成挑战。手性钛促进的对映选择性光烯醇化/狄尔斯-阿尔德（PEDA）反应允许很大程度上立体受阻的四取代亲二烯体与高活性光烯醇化羟基-邻醌二甲烷相互作用，以优异的对映体过量提供带有邻位全碳四元中心的稠合或螺环多环通过一步操作。这种新开发的对映选择性 PEDA 反应将激发不对称激发态反应的其他进展，并可用于结构相关的复杂天然产物或药物分子的全合成，以进行药物发现。
• Strictly Regiocontrolled α-Monosubstitution of Cyclic Carbonyl Compounds with Alkynyl and Alkyl Groups via Pd-Catalyzed Coupling of Cyclic α-Iodoenones with Organozincs
  作者：Ei-ichi Negishi、Ze Tan、Show-Yee Liou、Baiqiao Liao

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00864-4

  日期：2000.12

  derivatives readily undergo Pd-catalyzed cross coupling with α-iodoenones. Although (s-Bu)2Zn also undergoes Pd-catalyzed cross coupling, only the n-Bu-substituted products were obtained. α-Benzylation and α-homobenzylation can proceed satisfactorily, whereas allylzinc and propargylzinc derivatives undergo only addition to the carbonyl group. Although some promising results have been obtained in α-homoallylation

  已优化了Pd催化的环状α-碘烯酮（如2-碘-2-环己烯酮）与炔基锌的交叉偶联条件。使用三（邻-呋喃基）膦（TFP）作为配体和使用DMF作为溶剂已导致以优异的产率形成α-炔基酮。该最优化的方法已用于高产率合成（±）-harveynone和（±）-tricholomenynA。对使用烷基锌的相关α-烷基化反应的研究揭示了以下内容。甲基锌和伯烷基锌衍生物容易与α-碘烯酮进行Pd催化的交叉偶联。尽管（s -Bu）2 Zn也经历Pd催化的交叉偶联，但只有n获得-Bu-取代的产物。α-苄基化和α-高苄基化可以令人满意地进行，而烯丙基锌和炔丙基锌衍生物仅在羰基上加成。尽管已经在α-均烯丙基化和α-均丙炔化中获得了一些有希望的结果，但是这些反应仍需要进一步改善。
• Hydroxy Chalcogenide-Promoted Morita-Baylis-Hillman Alkylation Reaction: Intermolecular Applications with Alkyl Halides as Electrophiles
  作者：Ana Gradillas、Efres Belmonte、Rondes Ferreira da Silva、Javier Pérez-Castells

  DOI：10.1002/ejoc.201301743

  日期：2014.3

  Hydroxysulfides acted as catalysts to promote the Morita–Baylis–Hillman alkylation reaction of cyclohexenones and dihydropyridinones. The procedure worked efficiently with a variety of halides as electrophiles. Side reactions were in competition with the MBH alkylation, but fine-tuning the reaction conditions minimized their occurence.

  羟基硫化物作为催化剂促进环己烯酮和二氢吡啶酮的 Morita-Baylis-Hillman 烷基化反应。该程序使用各种卤化物作为亲电子试剂有效地工作。副反应与 MBH 烷基化竞争，但微调反应条件可以最大限度地减少它们的发生。