2-(1-hexynyl)-2-cyclohex-1-one | 329932-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(1-hexynyl)-2-cyclohex-1-one
• 英文别名: 2-(1-hexynyl)-2-cyclohexen-1-one；2-(hex-1-yn-1-yl)cyclohex-2-enone；2-(hex-1-ynyl)cyclohex-3-enone；2-(hex-1-ynyl)cyclohex-2-enone；2-Hex-1-ynylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 329932-98-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: SEBSPDPGBCPILI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-hexynyl)-2-cyclohex-1-one 在 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 四丁基溴化铵 、 双氧水 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  化学选择性控制：金（I）催化由1-（炔基）-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-2-酮合成6,7-二氢苯并呋喃-4（5H）-酮和苯并呋喃

  摘要：

  开发了新的和化学选择性的金（I）催化的1-（芳基乙炔基）-7-氧杂双环[4.1.0]-庚烷-2-酮的转化。可以从同一原料中获得两种截然不同的产品-6,7-二氢苯并呋喃-4（5 H）-酮和苯并呋喃。选择性由金催化剂的配体决定：三苯基膦可提供6,7-二氢苯并呋喃-4（5 H）-酮，而1,3-双（二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基生成苯并呋喃。提供每种情况的11个示例。同位素标记实验为两种产品类型的机理提出了建议。

  DOI：

  10.1002/chem.201301698
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-喹啉基)甲胺 、 1-己炔 在 正丁基锂 、 zinc dibromide 、 三(2-呋喃基)膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到2-(1-hexynyl)-2-cyclohex-1-one
  参考文献：
  名称：

  环状羰基的化合物与炔基和烷基的经由环状的钯催化的偶联严格Regiocontrolledα-α单取代-Iodoenones与Organozincs 1

  摘要：

  已优化了Pd催化的环状α-碘烯酮（如2-碘-2-环己烯酮）与炔基锌的交叉偶联条件。使用三（邻-呋喃基）膦（TFP）作为配体和使用DMF作为溶剂已导致以优异的产率形成α-炔基酮。该最优化的方法已用于高产率合成（±）-harveynone和（±）-tricholomenynA。对使用烷基锌的相关α-烷基化反应的研究揭示了以下内容。甲基锌和伯烷基锌衍生物容易与α-碘烯酮进行Pd催化的交叉偶联。尽管（s -Bu）2 Zn也经历Pd催化的交叉偶联，但只有n获得-Bu-取代的产物。α-苄基化和α-高苄基化可以令人满意地进行，而烯丙基锌和炔丙基锌衍生物仅在羰基上加成。尽管已经在α-均烯丙基化和α-均丙炔化中获得了一些有希望的结果，但是这些反应仍需要进一步改善。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00864-4

文献信息

• Strictly Regiocontrolled α-Monosubstitution of Cyclic Carbonyl Compounds with Alkynyl and Alkyl Groups via Pd-Catalyzed Coupling of Cyclic α-Iodoenones with Organozincs
  作者：Ei-ichi Negishi、Ze Tan、Show-Yee Liou、Baiqiao Liao

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00864-4

  日期：2000.12

  derivatives readily undergo Pd-catalyzed cross coupling with α-iodoenones. Although (s-Bu)2Zn also undergoes Pd-catalyzed cross coupling, only the n-Bu-substituted products were obtained. α-Benzylation and α-homobenzylation can proceed satisfactorily, whereas allylzinc and propargylzinc derivatives undergo only addition to the carbonyl group. Although some promising results have been obtained in α-homoallylation

  已优化了Pd催化的环状α-碘烯酮（如2-碘-2-环己烯酮）与炔基锌的交叉偶联条件。使用三（邻-呋喃基）膦（TFP）作为配体和使用DMF作为溶剂已导致以优异的产率形成α-炔基酮。该最优化的方法已用于高产率合成（±）-harveynone和（±）-tricholomenynA。对使用烷基锌的相关α-烷基化反应的研究揭示了以下内容。甲基锌和伯烷基锌衍生物容易与α-碘烯酮进行Pd催化的交叉偶联。尽管（s -Bu）2 Zn也经历Pd催化的交叉偶联，但只有n获得-Bu-取代的产物。α-苄基化和α-高苄基化可以令人满意地进行，而烯丙基锌和炔丙基锌衍生物仅在羰基上加成。尽管已经在α-均烯丙基化和α-均丙炔化中获得了一些有希望的结果，但是这些反应仍需要进一步改善。
• Mechanism of a No-Metal-Added Heterocycloisomerization of Alkynylcyclopropylhydrazones: Synthesis of Cycloheptane-Fused Aminopyrroles Facilitated by Copper Salts at Trace Loadings
  作者：Sidney M. Wilkerson-Hill、Diana Yu、Phillip P. Painter、Ethan L. Fisher、Dean J. Tantillo、Richmond Sarpong、Jason E. Hein

  DOI：10.1021/jacs.7b06007

  日期：2017.8.2

  heterocycloisomerization reaction that forms annulated aminopyrroles is presented. Density functional theory calculations and kinetic studies suggest the reaction is catalyzed by trace copper salts and that a Z- to E-hydrazone isomerization occurs through an enehydrazine intermediate before the rate-determining cyclization of the hydrazone onto the alkyne group. The aminopyrrole products are obtained in 36-93% isolated

  介绍了形成环氨基吡咯的新杂环异构化反应的机理研究。密度泛函理论计算和动力学研究表明，该反应是由痕量铜盐催化的，并且在腙到炔基上的限速环化之前，通过烯肼中间体发生 Z 到 E 腙异构化。取决于炔基取代基的性质，以36-93%的分离产率获得氨基吡咯产物。开发了一种新的自动采样技术以获得可靠的机械数据。
• Silver(I)-Mediated Cascade Reaction of 2-(1-Alkynyl)-2-alken-1-ones with 2-Naphthols
  作者：Zhanhuan Li、Jingyi Peng、Chonglong He、Jianfeng Xu、Hongjun Ren

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01803

  日期：2020.8.7

  efficient cascade reaction of 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones with 2-naphthols promoted by silver trifluoroacetate is disclosed, providing an expeditious access to 1,2-dihydronaphtho[2,1-b]furans with moderate to good yields. This domino process involves highly regio- and diastereoselective sequential cyclization/nucleophilic addition/oxidative ring opening/oxa-Michael addition reactions to construct three

  公开了由三氟乙酸银促进的2-（1-炔基）-2-链烯-1-酮与2-萘的有效级联反应，提供了快速接触1,2-二氢萘并[2,1- b ]呋喃的途径。中等至良好的产量。该多米诺过程涉及高度区域和非对映选择性的连续环化/亲核加成/氧化性开环/ oxa-Michael加成反应，以构建三个新的化学键和一个新的五元环。还提出了克级实验和开发不对称变体的初步结果，以显示当前反应的实用性和潜力。
• Addition of Primary Amines to 2-(1-Alkynyl)-2-cycloalken-1-ones
  作者：Aurelija Urbanaitė、Lukas Šteinys、Algirdas Brukštus、Inga Čikotienė

  DOI：10.1002/ejoc.201700119

  日期：2017.3.27

  The regio‐ and stereoselective nucleophilic addition of primary aliphatic amines to 2‐(1‐alkynyl)‐2‐cycloalken‐1‐ones proceeds through double‐bond migration. In particular, (Z)‐β‐enaminones having cycloalkene rings can be prepared through a mild and atom‐economical route.

  伯脂族胺向2-（1-炔基）-2-环烯烃-1-酮的区域和立体选择性亲核加成通过双键迁移进行。特别是，可以通过温和且经济的原子路线制备具有环烯环的（Z）-β-烯酮。
• Access to functionalized alkynylcyclopropanes <i>via</i> reductive radical-polar crossover-based reactions of 1,3-enynes with alkyl radicals
  作者：Beibei Zhang、Junfei Luo、Yewen Fang

  DOI：10.1039/d2ob02155b

  日期：——

  radical-polar crossover process as a strategy, protocols dealing with the preparation of functionalized alkynylcyclopropanes have been successfully developed via the reactions of 1,3-enynes with alkyl radicals. In addition to redox-neutral photocatalysis, nickel catalysis with zinc as the reductant is also an alternative to enable reactions of 1,3-enynes with redox-active N-hydroxyphthalimide esters

  在此，使用基于单电子转移还原的自由基-极性交叉过程作为策略，通过1,3-烯炔与烷基自由基的反应成功开发了制备功能化炔基环丙烷的方案。除了氧化还原中性光催化，以锌为还原剂的镍催化也是使 1,3-烯炔与氧化还原活性N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯反应的替代方法。炔基环丙烷的合成应用也得到了证明。