ethyl 3-hydroxy-2,2,5-trimethyl-4-hexenoate | 80868-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-hydroxy-2,2,5-trimethyl-4-hexenoate
• 英文别名: Ethyl 3-hydroxy-2,2,5-trimethylhex-4-enoate；ethyl 3-hydroxy-2,2,5-trimethylhex-4-enoate
• CAS: 80868-25-3
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃
• 分子量: 200.278
• InChiKey: PCXBTXYXBKMTIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-hydroxy-2,2,5-trimethyl-4-hexenoate 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 3 A molecular sieve 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 diethyl (3Z,8E)-6-(3-triethylsilyloxy-7,7,10-trimethyl-1,3,8,10-undecatetraenyl)phosphate
  参考文献：
  名称：

  A Convergent Synthesis of (�)-?- and ?-Himachalenes

  摘要：

  Abstract(±)‐α and β‐Himachalene, 5 and 6, have been synthesized in a convergent manner from 3,3‐dimethylacrolein (9), the ester enolate 10 and the silyloxypentadienyllithium 7. The key steps are the regioselective γ‐addition of the dienal 13 to 7 and the intramolecular Diels‐Alder addition 15 → 16. Hydrogenolysis of the diethylphosphate group and functionalization at C (5) completed the synthesis of 5 and 6.

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640815
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 、 异丁酸乙酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 ethyl 3-hydroxy-2,2,5-trimethyl-4-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  一类假白榄烷型二萜关键中间体及其衍生物的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一类假白榄烷型二萜关键中间体及衍生物的合成方法。关键中间体的结构式为本发明的一些实例，可以合成得到具备连续五个手性中心的一类假白榄烷型二萜关键中间体环戊烷片段；该类发散性不对称合成路线简洁高效，相比于从植物中提取的低效率和不确定性，通过该路线可以大量并定向制备目标化合物，具有显著的实用性；本发明的一些实例，可以大量制备结构多样性的假白榄行二萜类衍生物，对于完善该类结构的构效关系，发现活性更好的先导化合物，发展新一代的基于Pgp抑制剂的抗肿瘤药物具有良好的应用前景。

  公开号：

  CN112321631A

文献信息

• 一类假白榄烷型二萜关键中间体及其衍生物的合成方法
  申请人：中山大学

  公开号：CN112321631A

  公开（公告）日：2021-02-05

  本发明公开了一类假白榄烷型二萜关键中间体及衍生物的合成方法。关键中间体的结构式为本发明的一些实例，可以合成得到具备连续五个手性中心的一类假白榄烷型二萜关键中间体环戊烷片段；该类发散性不对称合成路线简洁高效，相比于从植物中提取的低效率和不确定性，通过该路线可以大量并定向制备目标化合物，具有显著的实用性；本发明的一些实例，可以大量制备结构多样性的假白榄行二萜类衍生物，对于完善该类结构的构效关系，发现活性更好的先导化合物，发展新一代的基于Pgp抑制剂的抗肿瘤药物具有良好的应用前景。
• Scope and mechanism of the electrochemical Reformatsky reaction of α-haloesters on a graphite powder cathode in aqueous anolyte
  作者：Carlos A. de Souza、Marcelo Navarro、Lothar W. Bieber、Madalena C.C. Areias

  DOI：10.1016/j.electacta.2014.03.118

  日期：2014.6

  carbonyl compounds were submitted to electrochemical coupling on a graphite powder cathode using aqueous anolyte free of organic solvents. Preparative yields of coupling products could be obtained with ethyl 2-bromoisobutyrate and aromatic aldehydes. Ethyl 2-bromopropionate was much less efficient. Extensive variation of applied potential, electrolyte composition, stoichiometry, catalyst, leaving halogen

  使用不含有机溶剂的水性阳极电解液，将六种α-卤代酸酯和十八种羰基化合物在石墨粉末阴极上进行电化学偶联。用2-溴异丁酸乙酯和芳族醛可以制得偶合产物。2-溴丙酸乙酯的效率低得多。施加的电势，电解质组成，化学计量，催化剂，在羰基化合物上留下卤素和活化取代基的广泛变化导致了这样的结论，即在大多数情况下，反应机理是通过卤化物还原产生的自由基中间体进行的。氯乙酸乙酯仅产生痕量的偶联产物，最可能是通过碳负离子机理产生的。
• Reformatsky Reaction in Water:  Evidence for a Radical Chain Process
  作者：Lothar W. Bieber、Ivani Malvestiti、Elisabeth C. Storch

  DOI：10.1021/jo970827k

  日期：1997.12.1

  The Reformatsky reaction of 2-bromo esters and carbonyl compounds in the presence of zinc can be carried out in concentrated aqueous salt solutions without any cosolvent. The reaction of bromoacetates is greatly enhanced by catalytic amounts of benzoyl peroxide or peracids and gives satisfactory yields with aromatic aldehydes. Preparative yields comparable to those of the traditional procedure are obtained with ethyl 2-bromoisobutyrate. This ester needs no catalyst and reacts even with saturated aldehydes and aromatic ketones, although in law yields. A radical chain mechanism, initiated by electron abstraction from the organometallic Reformatsky reagent, is proposed. Two nonchain pathways, involving radicals directly produced od the metal surface, may compete, especially in the case of secondary and tertiary halides.
• Bicyclic Peroxides and Perorthoesters with 1,2,4-Trioxane Structures
  作者：Axel G. Griesbeck、Dirk Blunk、Tamer T. El-Idreesy、Angela Raabe

  DOI：10.1002/anie.200701397

  日期：2007.11.26
• A Convergent Synthesis of (�)-?- and ?-Himachalenes
  作者：Wolfgang Oppolzer、Roger L. Snowden

  DOI：10.1002/hlca.19810640815

  日期：1981.12.16

  Abstract(±)‐α and β‐Himachalene, 5 and 6, have been synthesized in a convergent manner from 3,3‐dimethylacrolein (9), the ester enolate 10 and the silyloxypentadienyllithium 7. The key steps are the regioselective γ‐addition of the dienal 13 to 7 and the intramolecular Diels‐Alder addition 15 → 16. Hydrogenolysis of the diethylphosphate group and functionalization at C (5) completed the synthesis of 5 and 6.