3-(oct-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione | 1402404-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(oct-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione
• 英文别名: 3-Oct-2-ynylidenepentane-2,4-dione
• CAS: 1402404-14-1
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: XEDUYYQPIPEVDZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.963±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(oct-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione 在 palladium diacetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-(5-((E)-hex-1-enyl)-2-methylfuran-3-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  钯催化形成 C=C 键：通过钯-卡宾配合物的 1,2-H 位移合成 2-乙烯基呋喃的区域选择性策略

  摘要：

  描述了一种在温和条件下通过钯催化环化/1,2-H 转移序列合成乙烯基呋喃的简便方法。这是从烯-炔酮合成2-乙烯基呋喃的有效策略，并且以良好的产率获得了相应的产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300016
• 作为产物：
  描述：

  1-庚炔 在 正丁基锂 、 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(oct-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Pd-catalyzed cross-coupling of terminal alkynes with ene-yne-ketones: access to conjugated enynes via metal carbene migratory insertion

  摘要：

  Pd催化的终端炔烃与烯炔酮的氧化交叉偶联反应已经被开发出来，其中烯炔酮被用作卡宾前体，金属卡宾迁移插入过程是C-C键形成的关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c5cc03559g

文献信息

• Zinc-Catalyzed Synthesis of Functionalized Furans and Triarylmethanes from Enynones and Alcohols or Azoles: Dual XH Bond Activation by Zinc
  作者：Jesús González、Javier González、Carmela Pérez-Calleja、Luis A. López、Rubén Vicente

  DOI：10.1002/anie.201301625

  日期：2013.5.27

  Ba'zinc'ga! A zinc‐catalyzed sequence involving a cyclization with a subsequent CO, CN, or CC bond formation enables the preparation of a variety of valuable furfuryl ethers (with alcohols) and unsymmetrically substituted triarylmethane derivatives (with azoles or arenes). ZnCl2 serves as the catalyst.

  巴辛加！锌催化的序列涉及环化反应，随后形成CO，CN或CC键，可制备各种有价值的糠基醚（与醇）和不对称取代的三芳基甲烷衍生物（与唑或芳烃） 。ZnCl 2用作催化剂。
• Palladium-Catalyzed Carbene Migratory Insertion Using Conjugated Ene–Yne–Ketones as Carbene Precursors
  作者：Ying Xia、Shuanglin Qu、Qing Xiao、Zhi-Xiang Wang、Peiyuan Qu、Li Chen、Zhen Liu、Leiming Tian、Zhongxing Huang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja4058844

  日期：2013.9.11

  Palladium-catalyzed cross-coupling reactions between benzyl, aryl, or allyl bromides and conjugated ene-yne-ketones lead to the formation of 2-alkenyl-substituted furans. This novel coupling reaction involves oxidative addition, alkyne activation-cyclization, palladium carbene migratory insertion, β-hydride elimination, and catalyst regeneration. Palladium (2-furyl)carbene is proposed as the key intermediate

  苄基、芳基或烯丙基溴化物与共轭烯-炔-酮之间的钯催化交叉偶联反应导致形成 2-烯基取代的呋喃。这种新型偶联反应涉及氧化加成、炔烃活化-环化、钯卡宾迁移插入、β-氢化物消除和催化剂再生。钯（2-呋喃基）卡宾被提议作为关键中间体，这得到了 DFT 计算的支持。关键中间体的钯卡宾特性通过三个方面进行验证，包括键长、Wiberg 键序指数和分子轨道，与稳定的钯卡宾物种的报道进行比较。计算研究还表明，限速步骤是烯-炔-酮环化，这导致钯（2-呋喃基）卡宾的形成，
• Copper-Catalyzed C–O Bond Formation: An Efficient One-Pot Highly Regioselective Synthesis of Furans from (2-Furyl)Carbene Complexes
  作者：Hua Cao、Haiying Zhan、Jinghe Cen、Jingxin Lin、Yuanguang Lin、Qiuxia Zhu、Minling Fu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/ol400080e

  日期：2013.3.1

  A convenient one-pot Cu(I)-catalyzed strategy for regioselective synthesis of trisubstituted furan derivatives has been developed via (2-furyl) carbene complexes. This process has opened a new synthetic route to a variety of α-carbonyl furans using air as the oxidant affording furans in good yields.

  通过（2-呋喃基）卡宾配合物已经开发了一种方便的一锅Cu（I）催化的区域选择性合成三取代呋喃衍生物的策略。该方法开辟了一条新的合成路线，利用空气作为氧化剂，可以合成多种α-羰基呋喃，从而以高收率提供呋喃。
• Catalytic Generation of Zinc Carbenes from Alkynes: Zinc-Catalyzed Cyclopropanation and SiH Bond Insertion Reactions
  作者：Rubén Vicente、Jesús González、Lorena Riesgo、Javier González、Luis A. López

  DOI：10.1002/anie.201203914

  日期：2012.8.6

  Think zinc: Synthetically relevant zinc(II) carbenes are catalytically generated from alkynes (see scheme). This new approach allows zinc‐catalyzed cyclopropanation and SiH bond insertion reactions to generate the corresponding cyclopropylfurans or silane derivatives. The structure of the key carbene intermediate was studied using theoretical methods.

  想想锌：与合成相关的锌（II）卡宾是由炔烃催化生成的（请参阅方案）。这种新方法允许锌催化的环丙烷化和SiH键插入反应生成相应的环丙基呋喃或硅烷衍生物。用理论方法研究了关键卡宾中间体的结构。
• Zinc-Catalyzed Functionalization of SiH Bonds with 2-Furyl Carbenoids through Three-Component Coupling
  作者：Sergio Mata、Luis A. López、Rubén Vicente

  DOI：10.1002/chem.201501155

  日期：2015.6.15

  A three‐component coupling of alk‐2‐ynals, 1,3‐dicarbonyls and silanes is reported. ZnCl2 serves as an inexpensive and low‐toxic catalyst for the overall transformation, which involves Knoevenagel condensation, cyclization, and carbene SiH bond insertion. The process takes place with high atom economy in the absence of organic solvents and shows a broad scope. This reaction is also applicable to the

  据报道，烷基-2-醛，1,3-二羰基和硅烷三组分偶联。ZnCl 2是一种廉价且低毒的催化剂，可用于整个转化过程，涉及Knoevenagel缩合，环化和卡宾SiH键插入。该方法在没有有机溶剂的情况下以高原子经济性进行并且显示了广泛的范围。该反应也适用于低聚硅氧烷的官能化。