methyl (E)-2,3-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-D-arabino-hept-2-enonate | 65371-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-2,3-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-D-arabino-hept-2-enonate
• 英文别名: methyl (E)-3-[(4R,5S)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate
• CAS: 65371-70-2
• 化学式: C₁₄H₂₂O₆
• 分子量: 286.325
• InChiKey: FJYCTCCQMUQKFO-GGIHWPAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2,3-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-D-arabino-hept-2-enonate 在 amberlyst 15 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 methyl trans-2,3-dideoxy-4,5-O-isopropylidene-D-arabino-hept-2-enonate
  参考文献：
  名称：

  亲分解脂质介体7（S），12（R），13（S）-Resolvin T2及其13（R）-受体的第一全合成。

  摘要：

  亲分解脂质介体7（S），12（R），13（S）-Resolvin T2 [7（S），12（R），13（S）-RvT2]及其13（描述了衍生自n-3二十二碳五烯酸（n-3 DPA）的R 1-末端。使用手性池策略引入手性中心，通过全合成得到7（S），12（R），13（S）-RvT2及其13（R）-顶基。C7由两个分子中的S -（-）-1,2,4-丁三醇生成，C12和C13中心分别由L-（+）-核糖和D-（-）-阿拉伯糖生成。顺式和反式Wittig反应，选择性脱保护和Dess-Martin高碘烷氧化是合成的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.151857
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-((4R,4'R,5R)-2,2,2',2'-tetramethyl-4,4'-bi(1,3-dioxolan)-5-yl)ethane-1,2-diol 在 sodium periodate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (E)-2,3-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-D-arabino-hept-2-enonate
  参考文献：
  名称：

  两性素C，C2，C3和F的C1-C9和C11-C25片段的立体选择性合成

  摘要：

  据报道，可以从一个常见的中间体中高效合成两性霉素C，C2，C3和F的C1-C9和C11-C25片段。C1-C9片段的构建涉及分子内的异Michael环化反应，形成3,5-二取代的反式-四氢呋喃部分。制备C11–C25片段的方法是利用高度立体选择性的需氧钴催化的烯醇环化和螯合的Mukaiyama aldol反应形成C13–C14键并同时安装C13羟基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00217

文献信息

• Chiral synthesis of asymmetrically tetra-C-substituted cyclopentane derivatives by Diels-Alder addition of cyclopentadiene to unsaturated acyclic-sugar derivatives
  作者：Derek Horton、Tomoya Machinami、Yasushi Takagi

  DOI：10.1016/0008-6215(83)84013-0

  日期：1983.9

  cyclopentadiene in boiling toluene to give 40% of a crystalline, norbornene adduct (3) having the 5S-exo ester, 6S-endo sugar-chain configuration, as established by crystallography and by conversions into the known, crystalline (2S,3S)-bis(p-tolylsulfonyloxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptane. Likewise, the L enantiomer (19) of 2 was converted into the crystalline enantiomer of 3; chromatographic resolution of the

  通过将环戊二烯立体控制地加成到反式α，β-不饱和糖衍生物中，已经获得了在合成前列腺素类似物中所需要的光学纯的取代的环戊烷衍生物。（E）-4,5,6,7-四-O-乙酰基-2,3-二脱氧-D-阿拉伯糖-庚-2-烯酸酯（2），是通过在Wittig中将Ph3PCHCO2Me加到醛-D-阿拉伯糖中获得四乙酸酯，与环戊二烯在沸腾的甲苯中反应，得到40％的结晶降冰片烯加合物（3），具有结晶5S-外酯，6S-内糖链构型，并通过转化为已知的结晶（2S） ，3S）-双（对甲苯磺酰氧基甲基）双环[2.2.1]庚烷。同样，将2的L对映体（19）转化为3的结晶对映体；反应中其他狄尔斯-阿尔德加合物的色谱分离得到较少量的其他三种可能的异构体加合物，其特征在于适当的转化。2,3：4,5-二-O-异亚丙基-醛-D-阿拉伯糖与环戊二烯在热甲苯中的Ph3PCHCO2Me Wittig加合物（9）可分离得到5S，6S异构体加合
• Wittig reaction of unprotected d-aldopentoses with stabilized ylides: metal-ion effects
  作者：Derek Horton、Dongsoo Koh

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84003-o

  日期：1993.12

  intramolecular Michael addition from the initial acyclic adducts. Formation of the cyclized products is suppressed by incorporation of Cu(OAc)2 in the reaction mixture, permitting preparative isolation of the hept-3-enonate derivatives 7-10, useful as dienophiles in Diels-Alder carbocyclizations with chirality transfer. Optimized yields were 25% (D-ribo), 50% (D-arabino), 49% (D-xylo), and 61% (D-lyxo). Under

  四种D-醛糖醛糖（1-4）中的每一种都以未保护的形式与Ph3PCHCO2Me（5）在THF中反应，以立体选择性地生成相应的反式-α，β-不饱和C7维蒂希加合物，分离为相应的4,5,6， 7-四乙酸酯（7-10）或4,5：6,7-二-O-异亚丙基衍生物（11-14）。同时形成的还有双环的1,4-内酯衍生物，它们是从最初的无环加合物中通过分子内迈克尔加成而分离得到的5,7-二乙酸酯（15-18）或5,7-O-异亚丙基衍生物（19）。通过在反应混合物中掺入Cu（OAc）2可以抑制环化产物的形成，从而可以分离制备庚3-3-烯酸酯衍生物7-10，它们用作手性转移的Diels-Alder碳环化中的亲二烯体。优化产量为25％（D-ribo），50％（D-阿拉伯糖），49％（D-xylo），和61％（D-lyxo）。在Cu（OAc）2催化的条件下，在D-阿拉伯糖和D-木糖系列中观察到小比例的3,7-脱水庚
• A synthesis of 2-deoxy-3-0-methyl-1,4-aldonolactones
  作者：F.J. Lopez Herrera、M.S. Pino Gonzalez

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96089-2

  日期：1986.1

  aldehyde sugars 1, (free or in lactol form), reacted with methyl hydrogen malonate to give α,β-unsaturated esters 2. In the case of lactols, the R group in 2 is not identical to the R in 1 (epimerisation occurs). Base-catalysed addition of methanol to the esters 2, afforded the epimeric ethers 3, acid hydrolisis of which yielded the 2-deoxy-3-0-methyl-1,4-aldonolactones 4. Degradation of the sugar chain

  到2-脱氧- 3-甲实用合成路线0 -甲基-1,4- aldonolactones得以实现。醛糖1的异亚丙基衍生物（游离或以乳糖醇的形式）与丙二酸氢甲酯反应生成α，β-不饱和酯2。在乳糖醇的情况下，2中的R基团与1中的R基团不相同（发生差向异构化）。将甲醇碱催化加成到酯2中，得到差向异构醚3，其酸水解产生2-脱氧-3- 0-甲基-1,4-醛内酯4。 C-3上的绝对配置。
• Asymmetric synthesis. Part 6. Copper salt promoted grignard reagent additions to ethyl 2,3-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-D-arabino-trans-hept-2-enonate and subsequent formation of optically active 2-alkyl (or aryl) butane-1,4-dioic acids and butyro-1,4-lactones
  作者：Ian W. Lawston、Thomas D. Inch

  DOI：10.1039/p19830002629

  日期：——

  The copper-salt promoted 1,4-additions of aryl and t-butyl Grignard reagents to ethyl 2,3-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-D-arabino-trans-hept-2-enonate are highly stereoselective yielding products with the D-manno-configuration. In contrast isopropyl and ethyl Grinard reagents give products preponderantly with the D-gluco-configuration. Cyclohexylmagnesium bromide does not react stereoselectively

  铜盐促进芳基和叔丁基格氏试剂的1,4-增补乙基-2,3-二脱氧-4,5-：6,7-二- ö异亚丙基d -阿拉伯-反式-庚-2- enonate是高度立体收益产品与d -甘露-构型。相比之下异丙基和乙基格氏试剂，得到的产品主要发生与d -葡萄糖-构型。环己基溴化不立体选择性反应，但给出了一个55：在45混合物d -葡糖-和d -甘露-异构体。碳水化合物分子的受控降解提供了2-芳基（烷基）丁烷-1,4-二酸和3-芳基（烷基）-丁酰基-1,4-内酯。这些产物的对映体纯度是通过参考已知产物或通过使用光学活性nMR位移试剂来确定的。
• Improved <i>E</i>-Selectivity in the Wittig Reaction of Stabilized Ylides with α-Alkoxyaldehydes and Sugar Lactols
  作者：Christian Harcken、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ol016729+

  日期：2001.11.1

  [GRAPHICS]The Wittig reactions of alpha -alkoxyaldehydes and sugar lactols with stabilized ylides such as (alkoxycarbonylmethylene)triphenylphosphoranes typically proceed with low E-selectivities. However, we have discovered that the reaction of such aldehydes with (methoxycarbonylmethylene)tributylphosphorane in toluene in the presence of catalytic amounts of benzoic acid proceeds to give the E-alpha,beta -unsaturated esters with high selectivities and in high yields.