(-)-di-tert-butyl [(1S)-1-phenylprop-2-en-1-yl]imidodicarbonate | 913344-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-di-tert-butyl [(1S)-1-phenylprop-2-en-1-yl]imidodicarbonate
• 英文别名: (S)-N,N-bis-Boc-1-phenylprop-2-en-1-amine；tert-butyl N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-N-[(1S)-1-phenylprop-2-enyl]carbamate
• CAS: 913344-44-2
• 化学式: C₁₉H₂₇NO₄
• 分子量: 333.428
• InChiKey: MXUOOANDLJPXMF-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.1±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.061±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-di-tert-butyl [(1S)-1-phenylprop-2-en-1-yl]imidodicarbonate 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 sodium periodate 、 5% rhodium-on-charcoal 、 20% palladium hydroxide-activated charcoal 、 氢气 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 53.25h， 生成 cis-(3S)-hydroxy-(2S)-phenylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  铱催化的不对称烯丙基取代与庞大的胺/氧化双键裂解 - 进入 Reetz 合成氨基醇

  摘要：

  支链烯丙胺是通过 Ir 催化的对映选择性烯丙胺与庞大的 N-亲核试剂 HN(Boc)2 和 HNBn2 制备的。将产物转化为 N 保护的氨基醛，它们与有机金属化合物非对映选择性地还原或偶联，得到邻氨基醇。作为应用程序进行了神经激肽受体拮抗剂 (+)-L-733060 的正式合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501333
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基丙-2-烯-1-醇 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (-)-di-tert-butyl [(1S)-1-phenylprop-2-en-1-yl]imidodicarbonate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铱催化的氨的烯丙基胺化和方便的氨代用品。

  摘要：

  铱作为亲核试剂进行铱催化的不对称烯丙基化反应，并具有立体选择性，形成对称的二烯丙基胺，廉价的氨当量三氟乙酰胺钾或高反应性氨当量二叔丁基亚氨基二羧酸锂的相关烯丙基化反应形成了一系列易于保护的伯胺基，α-支链烯丙基胺的高收率，高支化至线性的区域选择性和高对映体过量。氨当量的反应用由含有单一立体化学元素的亚磷酰胺生成的催化剂进行。

  DOI：

  10.1021/ol701562p

文献信息

• Iridium-Catalyzed Allylic Substitutions with Cyclometalated Phosphoramidite Complexes Bearing a Dibenzocyclooctatetraene Ligand: Preparation of (π-Allyl)Ir Complexes and Computational and NMR Spectroscopic Studies
  作者：Jevgenij A. Raskatov、Mascha Jäkel、Bernd F. Straub、Frank Rominger、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.201201772

  日期：2012.11.5

  (π‐Allyl)Ir complexes derived from dibenzocyclooctatetraene and phosphoramidites by cyclometalation are effective catalysts for allylic substitution reactions of linear monosubstituted allylic carbonates. These catalysts provide exceptionally high degrees of regioselectivity and allow the reactions to be run under aerobic conditions. A series of (π‐allyl)Ir complexes were prepared and characterized

  通过环金属化作用衍生自二苯并环辛酸酯和亚磷酰胺的（π-烯丙基）Ir络合物是线性单取代烯丙基碳酸酯的烯丙基取代反应的有效催化剂。这些催化剂具有极高的区域选择性，并允许反应在有氧条件下进行。制备了一系列（π-烯丙基）Ir配合物，并通过X射线晶体结构分析对其进行了表征。苯胺的烯丙基胺化反应取决于强碱的存在而显示出不同的静止状态。DFT计算是根据这些反应的机理进行的。结果表明，对于（π-烯丙基）Ir络合物，亲核试剂的形成和反应以相近的速率进行。
• Enantioselective Syntheses of 2,5-Disubstituted Pyrrolidines Based on Iridium-Catalyzed Allylic Aminations-Total Syntheses of Alkaloids from Amphibian Skins
  作者：Martin Gärtner、Robert Weihofen、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.201100649

  日期：2011.6.27

  A broadly applicable route to trans‐2,5‐disubstituted pyrrolidines has been developed. Key steps are an asymmetric iridium‐catalyzed allylic amination, a Suzuki–Miyaura coupling, and an intramolecular aza‐Michael addition. Enantiomeric excesses in the range of 93–99 % ee have been achieved. Total syntheses of the alkaloids (−)‐225 C, (+)‐ and (−)‐223 H (xenovenine), (+)‐223 AB, (+)‐195 B, and (+)‐223 R

  已经开发出广泛适用的反式-2,5-二取代吡咯烷酮的方法。关键步骤是不对称铱催化的烯丙基胺化，Suzuki-Miyaura偶联和分子内氮杂-Michael加成。对映体过量已达到93–99％ee的范围 。生物碱的全合成（ - ） - 225℃，（+） -和（ - ） - 223ħ（xenovenine），（+） - 223 AB，（+） - 195乙，和（+） - 223 - [R已作为应用程序进行。
• Stereoselective Synthesis of β-Proline Derivatives from Allylamines via Domino Hydroformylation/Wittig Olefination and Aza-Michael Addition
  作者：Andreas Farwick、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/adsc.201000016

  日期：——

  Under appropriate reaction conditions, a domino hydroformylation/Wittig olefination can be accomplished with derivatives of allylamines and stabilized Wittig ylides. A further highly diastereoselective aza‐Michael reaction yields β‐proline derivatives. These are, for example, useful as building blocks for alkaloid syntheses.

  在适当的反应条件下，可以用烯丙胺的衍生物和稳定的维蒂希酰化物进行多米诺加氢甲酰化/维蒂希烯化。进一步高度非对映选择性的氮杂-迈克尔反应产生β-脯氨酸衍生物。例如，它们可用作生物碱合成的基础。
• Iridium(I)-catalyzed regio- and enantioselective allylic amidation
  作者：Om V. Singh、Hyunsoo Han

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.009

  日期：2007.10

  Ir(I)-catalyzed intermolecular allylic amidation of ethyl allylic carbonates with soft nitrogen nucleophiles under completely "salt-free" conditions is described. A combination of [Ir(COD)Cl](2), a chiral phosphoramidite ligand L*, and DBU as a base in THF effects the reaction. The reaction appears to be quite general, accommodating a wide variety of R-groups and soft nitrogen nucleophiles, and proceeds

  描述了在完全“无盐”条件下 Ir(I)-催化的烯丙基碳酸酯与软氮亲核试剂的分子间烯丙基酰胺化。[Ir(COD)Cl](2)、手性亚磷酰胺配体 L* 和 DBU 作为 THF 中的碱的组合会影响反应。该反应似乎非常普遍，可容纳多种 R-基团和软氮亲核试剂，并以优异的区域和对映选择性进行，以提供支链 N-保护的烯丙胺。所开发的反应可方便地用于 Boc 保护的 α-和β-氨基酸以及 (-)-胞嘧啶的不对称合成。
• Iridium-Catalyzed Kinetic Asymmetric Transformations of Racemic Allylic Benzoates
  作者：Levi M. Stanley、Chen Bai、Mitsuhiro Ueda、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja103779e

  日期：2010.7.7

  Versatile methods for iridium-catalyzed, kinetic asymmetric substitution of racemic, branched allylic esters are reported. These reactions occur with a variety of aliphatic, aryl, and heteroaryl allylic benzoates to form the corresponding allylic substitution products in high yields (74-96%) with good to excellent enantioselectivity (84-98% ee) with a scope that encompasses a range of anionic carbon and heteroatom nucleophiles. These kinetic asymmetric processes occur with distinct stereochemical courses for racemic aliphatic and aromatic allylic benzoates, and the high reactivity of branched allylic benzoates enables enantioselective allylic substitutions that are slow or poorly selective with linear allylic electrophiles.