cis-(3S)-hydroxy-(2S)-phenylpiperidine | 148701-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: cis-(3S)-hydroxy-(2S)-phenylpiperidine
• 英文别名: (2S,3S)-3-hydroxy-2-phenylpiperidine；(+)-(2S,3S)-2-phenylpiperidin-3-ol；(2S,3S)-(+)-2-phenylpiperidin-3-ol；(2S,3S)-2-phenylpiperidin-3-ol；5-hydroxy-6-phenylpiperidine
• CAS: 148701-46-6
• 化学式: C₁₁H₁₅NO
• 分子量: 177.246
• InChiKey: HWEXUBUZTNSMDE-QWRGUYRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.082±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(3S)-hydroxy-(2S)-phenylpiperidine 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (2S,3S)-N-[(2-甲氧基苯基)甲基]-2-苯基-3-哌啶胺
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (+)-L-733,060, (+)-CP-99,994 and (2S,3R)-3-hydroxypipecolic acid: Application of an organocatalytic direct vinylogous aldol reaction

  摘要：

  从γ-克罗通内酯和苯甲醛的有机催化直接维尼洛格斯阿尔多尔反应中获得的γ-丁内酯，作为合成目标2,3-二取代吡啶的关键起始材料，经过高效合成得到3-羟基-2-苯基呱啶中间体。

  DOI：

  10.1039/c2ob06644k
• 作为产物：
  描述：

  rendement diastéréoisomèrique 在 sodium azide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 cis-(3S)-hydroxy-(2S)-phenylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (+)-L-733,060, (+)-CP-99,994 and (2S,3R)-3-hydroxypipecolic acid: Application of an organocatalytic direct vinylogous aldol reaction

  摘要：

  从γ-克罗通内酯和苯甲醛的有机催化直接维尼洛格斯阿尔多尔反应中获得的γ-丁内酯，作为合成目标2,3-二取代吡啶的关键起始材料，经过高效合成得到3-羟基-2-苯基呱啶中间体。

  DOI：

  10.1039/c2ob06644k
• 作为试剂：
  描述：

  cis-(3S)-hydroxy-(2S)-phenylpiperidine 在 cis-(3S)-hydroxy-(2S)-phenylpiperidine 、 甲醇 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以above gave (-)-3-hydroxy-2-phenylpiperidine, mp 93°-95° C. [α]23D =-97.2° C. (c=1, MeOH)的产率得到3-Hydroxy-2-phenylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  Piperidine tachykinin receptor antagonists

  摘要：

  式(I)的化合物、其盐和前药，其中：n为1、2或3；X代表O或S；Y代表1、2、3或4个碳原子的烃链，可选地被氧代取代；R1为苯基，可选地被1、2或3个C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤素、氰基、硝基、三氟甲基、三甲基硅基、-ORa、SRa、SORa、SO2Ra、-NRaRb、-NRaCORb、-NRaCO2Ra、-CO2Ra或-CO NRaRb取代；R2为苯基、吲唑基、噻吩基、呋喃基、吡啶基、噻唑基、四唑基、喹啉基、苯甲基或苄基；R4和R5各自独立地表示H、卤素、C1-6烷基、氧代、CH2ORa、CO2Ra或CONRaRb；R8表示可选取代的芳香杂环；R a和R b为H、三氟甲基、C1-6烷基或可选地被C1-6烷基、卤素或三氟甲基取代的苯基；是在医学上有用的Tachykinin拮抗剂。

  公开号：

  US05496833A1

文献信息

• Highly Chemoselective Aerobic Oxidation of Amino Alcohols into Amino Carbonyl Compounds
  作者：Yusuke Sasano、Shota Nagasawa、Mai Yamazaki、Masatoshi Shibuya、Jaiwook Park、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1002/anie.201309634

  日期：2014.3.17

  direct oxidation of unprotected amino alcohols to their corresponding amino carbonyl compounds has often posed serious challenges in organic synthesis and has constrained chemists to adopting an indirect route, such as a protection/deprotection strategy, to attain their goal. Described herein is a highly chemoselective aerobic oxidation of unprotected amino alcohols to their amino carbonyl compounds

  未保护的氨基醇直接氧化成其相应的氨基羰基化合物经常在有机合成中面临严峻挑战，并限制了化学家采用间接路线（例如保护/脱保护策略）来实现其目标。本文描述了未保护的氨基醇对它们的氨基羰基化合物的高度化学选择性好氧氧化，其中使用了2-氮杂金刚烷N-氧基（AZADO）/铜催化。所开发的催化系统导致带有伯，仲或叔氨基的各种未保护氨基醇的醇选择性氧化，在环境温度下暴露于空气下具有良好至高收率，从而为合成氮提供了灵活性。含有化合物。
• Highly Enantioselective Organocatalytic Oxidative Kinetic Resolution of Secondary Alcohols Using Chiral Alkoxyamines as Precatalysts: Catalyst Structure, Active Species, and Substrate Scope
  作者：Keiichi Murakami、Yusuke Sasano、Masaki Tomizawa、Masatoshi Shibuya、Eunsang Kwon、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/ja509766f

  日期：2014.12.17

  The development and characterization of enantioselective organocatalytic oxidative kinetic resolution (OKR) of racemic secondary alcohols using chiral alkoxyamines as precatalysts are described. A number of chiral alkoxyamines have been synthesized, and their structure-enantioselectivity correlation study in OKR has led us to identify a promising precatalyst, namely, 7-benzyl-3-n-butyl-4-oxa-5-azahomoadamantane

  描述了使用手性烷氧基胺作为预催化剂的外消旋仲醇的对映选择性有机催化氧化动力学拆分 (OKR) 的开发和表征。已经合成了许多手性烷氧基胺，它们在 OKR 中的结构-对映选择性相关性研究使我们确定了一种有前途的前催化剂，即 7-苄基-3-正丁基-4-氧杂-5-氮杂高金刚烷，它提供了各种手性脂肪族仲醇（ee 高达 >99%，k(rel) 高达 296）。在一项机理研究中，含氯氧铵物种被确定为烷氧基胺预催化剂原位生成的活性物种，并且发现氯原子对于高反应性和对映选择性至关重要。
• Stereoselective synthesis of (2S,3S)-3-hydroxy-2-phenylpiperidines, precursors of non-peptidic substance P antagonists
  作者：Olivier Calvez、Nicole Langlois

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01462-8

  日期：1999.9

  (2S)-N-Boc-3-oxo-2-phenylpiperidine 5 and (2S,3S)-N-Boc-3-hydroxy-2-phenylpiperidine 6, known chiral building blocks for the synthesis of non-peptidic substance P antagonists, were prepared from erythro (2S)-N-benzyl 2-hydroxybenzylpyrrolidine derived from (S)-N-methoxy-N-methylpyroglutamide. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (S)-N-Boc-3-酮-2-苯基哌啶（5）和(S,S)-N-Boc-3-羟基-2-苯基哌啶（6），这两种已知的手性构建单元，用于合成非肽类物质P拮抗剂，是从由(S)-N-甲氧基-N-甲基吡咯烷四肽衍生而来的赤藓糖醇-(2S)-N-苄基-2-羟基苯甲酰基吡咯啶制备得到的。©1999 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Allyl­ic Substitutions with Bulky ­Amines/Oxidative Double Bond Cleavage - Entry into the Reetz Synthesis of Amino Alcohols
  作者：Kai Seehafer、Chandi C. Malakar、Markus Bender、Jianping Qu、Chen Liang、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/ejoc.201501333

  日期：2016.1

  Branched allylic amines were prepared by Ir-catalyzed enantioselective allylic aminations with the bulky N-nucleophiles HN(Boc)2 and HNBn2. The products were transformed into N-protected amino aldehydes, which were either reduced or coupled diastereoselectively with organometallic compounds to give vicinal amino alcohols. A formal synthesis of the neurokinin receptor antagonist (+)-L-733060 was carried

  支链烯丙胺是通过 Ir 催化的对映选择性烯丙胺与庞大的 N-亲核试剂 HN(Boc)2 和 HNBn2 制备的。将产物转化为 N 保护的氨基醛，它们与有机金属化合物非对映选择性地还原或偶联，得到邻氨基醇。作为应用程序进行了神经激肽受体拮抗剂 (+)-L-733060 的正式合成。
• Borane-Catalyzed Reduction of Pyridines via a Hydroboration/Hydrogenation Cascade
  作者：Zhao-Ying Yang、Heng Luo、Ming Zhang、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/acscatal.1c02876

  日期：2021.9.3

  of pyridines. The method was particularly effective for 2,3-disubstituted pyridines, which generated piperidines in high yields with high cis selectivity. Mechanistic studies indicated that the pyridine substrates and the piperidine products sequentially acted as bases in cooperation with B(C6F5)3 to split H2. The broad functional group tolerance of the method allowed its use for the synthesis of some

  我们已经开发了一种用于 B(C 6 F 5 ) 3催化的吡啶的硼氢化/氢化级联还原的方法。该方法对 2,3-二取代吡啶特别有效，它以高产率和高顺式选择性生成哌啶。机理研究表明，吡啶底物和哌啶产物依次作为碱基与B(C 6 F 5 ) 3合作分裂H 2。该方法的广泛官能团耐受性使其可用于合成一些生物活性分子。