methyl 2-nitro-3-phenylacrylate | 42251-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-nitro-3-phenylacrylate
• 英文别名: methyl (Z)-2-nitro-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 42251-12-7
• 化学式: C₁₀H₉NO₄
• 分子量: 207.186
• InChiKey: OXXLRSFTMYPKRD-CLFYSBASSA-N

物化性质

• 熔点：
  57 °C
• 沸点：
  323.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.271±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-nitro-3-phenylacrylate 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 氯仿 、 异丙醇 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 4H-1,2-苯并恶嗪-3-甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  苯环上载有各种取代基的邻醌甲基苯胺的生成与应用

  摘要：

  邻醌甲基化物（o -QMs）是高反应性，寿命短的中间体，具有潜在的合成适用性。但是，关于带有吸电子基团的o -QM的生成的研究很少。本文中，我们介绍了一种从新的前体4 H -1,2-苯并恶嗪2生成o- QM（特别是被亲电取代基取代的邻QM）的通用方法。我们还系统地研究了O - QM与各种亲双烯体（如乙烯基醚，烯胺和亚胺）的Diels-Alder反应。反应为取代的苯并二氢吡喃，苯酚和3,4-二氢-2 H-苯并[e ] [1,3]恶嗪（3,4-二氢-1,3-苯并恶嗪）。此外，我们将新方法应用于某些天然产物的衍生化。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600508
• 作为产物：
  描述：

  Methyl cinnamate 在 iodine, nitro- 作用下， 生成 methyl 2-nitro-3-phenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  Blaha, Ivo; Leseticky, Ladislav, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1986, vol. 51, # 5, p. 1094 - 1099

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A General Synthesis of <i>N</i>-Vinyl Nitrones
  作者：Scott E. Denmark、Justin I. Montgomery

  DOI：10.1021/jo060975n

  日期：2006.8.1

  A general synthesis of a new type of heterodiene, the N-vinyl nitrone, is described. The synthetic sequence begins with the conjugate addition of benzeneselenol to nitroalkenes (in turn derived from Henry reaction of an aldehyde and a nitroalkane) to provide 2-selenenylnitroalkenes. These selenonitroalkanes are reduced to the corresponding hydroxylamines which are combined with aldehydes to form nitrones

  描述了一种新型的杂二烯，N-乙烯基硝酮的一般合成。合成序列开始于将苯硒烯醇共轭加成到硝基烯烃中（依次衍生自醛和硝基烷的亨利反应）以提供2-硒烯基硝基烯烃。这些硒代硝基烷还原为相应的羟胺，与醛结合形成硝酮。然后将含有苯硒基-硝酮被氧化成其经历selenoxides顺-selenoxide消除以提供ñ -乙烯基硝酮。获得了取代的N-乙烯基硝酮的三个X射线晶体结构。另外，报道了N-乙烯基硝酮的第一次[4 + 2]环加成。
• Second-Generation DBFOX Ligands for the Synthesis of β-Substituted α-Amino Acids via Enantioselective Radical Conjugate Additions
  作者：Biplab Banerjee、Steven G. Capps、Junghoon Kang、Joshua W. Robinson、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/jo801721z

  日期：2008.11.21

  asymmetric aminohydroxylation (DBFOX/Nap, DBFOX/ t-BuPh, DBFOX/Pip) or phase-transfer-catalyzed asymmetric alkylation (DBFOX/MeNap). Complexes of the ligands with Mg(NTf2)2 were evaluated as promoters of enantioselective radical conjugate additions to alpha,beta-unsaturated alpha-nitro amides and esters. Reactions employing the DBFOX/Nap ligand exhibited improved enantioselectivity relative to previously

  合成了一组具有扩展的芳基或苄基型基团的第二代DBFOX配体。必需的氨基醇可以商购（DBFOX / Bn）或通过Sharpless不对称氨基羟基化（DBFOX / Nap，DBFOX / t-BuPh，DBFOX / Pip）或相转移催化的不对称烷基化（DBFOX / MeNap）来构建。评估了配体与Mg（NTf2）2的配合物作为α，β-不饱和α-硝基酰胺和酯类对映选择性自由基共轭物添加的促进剂。相对于先前由DBFOX / Ph介导的添加，使用DBFOX / Nap配体的反应表现出改进的对映选择性。但是，非对映异构体比例的相对适度增加表明我们的底物-路易斯酸结合模型
• Alumina supported potassium fluoride promoted reaction of nitroalkanes with electrophilic alkenes : synthesis of 4,5-dihydro furans and isoxazoline n-oxides
  作者：Jean Marie Mélot、Francoise Texier-Boullet、André Foucaud

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81729-4

  日期：1988.1

  The reaction of secondary nitro alkanes 1 with α,β-unsaturated ketones 2 in the presence of alumina-supported potassium fluoride in acetonitrile gave 4,5-dihydrofurans 3 in high yields ; 1-nitropropane reacted with 2 to give a mixture of 4,5-dihydrofurans and furans. Nitroalkenes 17 reacted with nitroalkanes to give isoxazoline N-oxides 18 and 19 in good overall yields.

  在乙腈中氧化铝负载的氟化钾存在下，仲硝基烷烃1与α，β-不饱和酮2的反应得到高产率的4,5-二氢呋喃3。1-硝基丙烷与2反应生成4,5-二氢呋喃和呋喃的混合物。硝基烯烃17与硝基烷反应以良好的总收率得到异恶唑啉N-氧化物18和19。
• Highly enantioselective synthesis of isoxazoline N-oxides
  作者：Chun-Yin Zhu、Xian-Ming Deng、Xiu-Li Sun、Jun-Cheng Zheng、Yong Tang

  DOI：10.1039/b716468h

  日期：——

  The reaction of cinchonidine (cinchonine)-derived ammonium salts with nitroolefins in the presence of Cs2CO3 to afford optically active isoxazoline N-oxides with excellent ee and high de values has been developed.

  在Cs2CO3的存在下，辛可尼定（辛可宁）衍生的铵盐与硝基烯烃的反应已得到具有良好ee和高de值的光学活性异恶唑啉N-氧化物。
• Synthesis of β-Substituted α-Amino Acids via Lewis Acid Promoted Radical Conjugate Additions to α,β-Unsaturated α-Nitro Esters and Amides
  作者：G. S. C. Srikanth、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/ol036461h

  日期：2004.2.1

  [reaction: see text] Beta-substituted alpha,beta-unsaturated alpha-nitro esters and amides undergo radical conjugate additions when treated with an appropriate Lewis acid. Deuterium studies revealed that the acidic alpha-stereocenter of the alpha-nitro ester products does not racemize under strictly controlled workup conditions. The alpha-nitro amides did racemize significantly during chromatography

  [反应：见正文]当用适当的路易斯酸处理时，β-取代的α，β-不饱和α-硝基酯和酰胺会经历自由基共轭加成。氘的研究表明，在严格控制的后处理条件下，α-硝基酯产物的酸性α-立体中心不会消旋。在色谱分离过程中，α-硝基酰胺确实发生了外消旋作用，但是可以通过对粗加合物进行后续转化来最大程度地减少这种消旋作用。可以通过两个简单步骤将缀合物加成产物精制为β-取代的α-氨基酸。