4H-1,2-苯并恶嗪-3-甲酸甲酯 | 538342-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 中文名称: 4H-1,2-苯并恶嗪-3-甲酸甲酯
• 英文名称: 3-methoxycarbonyl-4H-1,2-benzoxazine
• 英文别名: Methyl 4H-benzo[e][1,2]oxazine-3-carboxylate；methyl 4H-1,2-benzoxazine-3-carboxylate
• CAS: 538342-16-4
• 化学式: C₁₀H₉NO₃
• mdl: MFCD11707078
• 分子量: 191.186
• InChiKey: URPMFHFLOXNCLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  64.0-65.0 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  289.7±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4H-1,2-苯并恶嗪-3-甲酸甲酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到2-羟基苯乙腈
  参考文献：
  名称：

  苯环上具有吸电子取代基的 4H-1,2-苯并恶嗪：作为氧官能化芳香族化合物的有效中间体的合成和应用

  摘要：

  描述了一种合成功能化 4H-1,2-苯并恶嗪衍生物的新通用方法。尽管4H-1,2-苯并恶嗪是恶嗪基团的基本结构之一，但尚未建立杂环的通用合成方法。我们发现当用过量的三氟甲磺酸处理 2-硝基-3-苯基丙酸甲酯时，3-甲氧基羰基-4H-1,2-苯并恶嗪以良好的收率获得。该方法也适用于合成在苯环上用各种吸电子取代基官能化的 4H-1,2-苯并恶嗪环。此外，我们还表明所得 4H-1,2-苯并恶嗪可用作功能化邻醌甲基化物和多取代酚的前体。这种类型的杂环可以成为氧功能化芳族化合物的有效中间体。

  DOI：

  10.1021/ja0343151
• 作为产物：
  描述：

  Methyl α-nitro-β-phenylpropionate 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到4H-1,2-苯并恶嗪-3-甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过硝基烷烃的分子内环化形成 4H-1,2-苯并恶嗪。涉及硝基氧原子的芳香氧功能化反应的范围和机理见解

  摘要：

  在本文中，我们讨论了强布朗斯台德酸催化的 3-芳基-2-硝基丙酸甲酯分子内环化反应生成 4H-1,2-苯并恶嗪的范围和机理。该反应可视为芳环的氧官能化，其中氧原子来源于分子中的硝基，苯环上存在吸电子基团有利于该反应。反应速率受反应介质酸度的强烈影响，并且相对于硝基的 α-碳原子上的甲酯基团促进了 α 位的去质子化，从而原位生成 aci-硝基物质。在苯上的取代基的吸电子能力之间发现了一些相关性，用取代基的哈米特西格玛 p 值表示，以及导致产物在三氟甲磺酸 (TFSA)/三氟乙酸 (TFA) 介质中的起始底物的消失速率。这是因为 α-质子相对于硝基的酸度受苯环上的取代基影响。在实验上，我们排除了涉及质子化的 aci-nitro 物种的苄基质子的去质子化的 6pi 电环化机制。涉及平衡带有 O-质子化酯羰基的单阳离子酰基硝基物种和 O-质子化酰基硝基物种的替代环化机制被计算为在能量上非常不利。双

  DOI：

  10.1021/ja067682w

文献信息

• Retro-Diels−Alder Reaction of 4<i>H</i>-1,2-Benzoxazines to Generate <i>o</i>-Quinone Methides:  Involvement of Highly Polarized Transition States
  作者：Hiromichi Sugimoto、Satoshi Nakamura、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/jo702246w

  日期：2007.12.1

  structure. (3) The reactions show characteristic positional effects of substitution on the benzene ring. While an electron-withdrawing group such as CF3 at C5, C6, or C7 positions decelerates the reaction, the same substituent at C8 accelerates the reaction, compared with the reaction of unsubstituted 4H-1,2-benzoxazine. In particular, substitution at C5 significantly decelerates the reaction as compared

  在这里，我们描述了在苯环上带有各种取代基的4 H -1,2-苯并恶嗪的逆Diels-Alder反应的机理研究。4 H -1,2-苯并恶嗪是非常简单的化合物，但是是相当新的杂环化合物，可在温和的热条件下通过逆狄尔斯-阿尔德反应提供取代的邻醌甲基化物（o -QM）。生成的o -QM与亲二烯体原位进行Diels-Alder反应，得​​到苯酚和苯并二氢吡喃衍生物。对o -QMs的生成机理的研究很少。我们的实验和密度泛函理论（DFT）研究得出了以下结果。（1）o的生成-QMs，即4 H -1,2-苯并恶嗪的反杂Diels-Alder反应，是决定速率的，而不是随后的邻-QM与亲二烯体的Diels-Alder反应。（2）反应速度受取代基的电子特征和溶剂极性的强烈影响。反应可能在极性溶剂（例如二甲基亚砜）中进行得更快，这可能是因为电子极化的TS结构稳定了。（3）反应显示出取代在苯环上的特征性位置效应。虽然在C
• Generation and Application ofo-Quinone Methides Bearing Various Substituents on the Benzene Ring
  作者：Hiromichi Sugimoto、Satoshi Nakamura、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1002/adsc.200600508

  日期：2007.3.5

  o-Quinone methides (o-QMs) are highly reactive, short-lived intermediates, which have potential synthetic applicability. However, few studies on the generation of o-QMs bearing an electron-withdrawing group have been reported. Herein we present a general method for the generation of o-QMs, particularly those substituted with an electrophilic substituent, from new precursors, 4H-1,2-benzoxazines 2.

  邻醌甲基化物（o -QMs）是高反应性，寿命短的中间体，具有潜在的合成适用性。但是，关于带有吸电子基团的o -QM的生成的研究很少。本文中，我们介绍了一种从新的前体4 H -1,2-苯并恶嗪2生成o- QM（特别是被亲电取代基取代的邻QM）的通用方法。我们还系统地研究了O - QM与各种亲双烯体（如乙烯基醚，烯胺和亚胺）的Diels-Alder反应。反应为取代的苯并二氢吡喃，苯酚和3,4-二氢-2 H-苯并[e ] [1,3]恶嗪（3,4-二氢-1,3-苯并恶嗪）。此外，我们将新方法应用于某些天然产物的衍生化。
• US5922707A
  申请人：——

  公开号：US5922707A

  公开（公告）日：1999-07-13
• US5955460A
  申请人：——

  公开号：US5955460A

  公开（公告）日：1999-09-21