ethyl (E)-3-(4-iodophenyl)but-2-enoate | 352288-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-3-(4-iodophenyl)but-2-enoate
• 英文别名: (E)-ethyl 3-(4-iodophenyl)-but-2-enoate
• CAS: 352288-23-4
• 化学式: C₁₂H₁₃IO₂
• 分子量: 316.139
• InChiKey: KZCOUCXUWPOTLU-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.8±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.513±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-(4-iodophenyl)but-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 C₁₀H₉IO
  参考文献：
  名称：

  稀土催化剂通过烯丙基 C(sp3)–H 活化实现 α,β-不饱和醛亚胺与烯烃的区域和非对映选择性环化

  摘要：

  α,β-不饱和醛亚胺与烯烃通过 β′- 或 γ-烯丙基 C(sp 3 )–H 活化的 [3 + 2] 或 [4 + 2] 环化原则上是一种原子有效的途径五元或六元环环烷基胺的合成，它们是许多天然产物、生物活性分子和药物中的重要结构基序。然而，迄今为止，这种转变尚未开发出来，可能是由于缺乏合适的催化剂。我们在此首次报道了半夹心稀土通过烯丙基 C(sp 3 )–H 活化，α,β-不饱和亚胺与烯烃的区域和非对映选择性 [3 + 2] 和 [4 + 2] 环化具有不同金属离子尺寸的催化剂。 α-甲基取代的 α,β-不饱和醛亚胺与烯烃在 C 5 Me 4 SiMe 3连接钪催化剂的作用下通过 C(sp 3 )–H 以反式非对映选择性 [3 + 2] 成环方式发生反应在 α-甲基（β'-位）处活化，专门提供具有优异反式非对映选择性的亚烷基官能化环戊胺。相反，β-甲基取代的α,β-不饱和醛亚胺与烯烃在C

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02144
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 4-碘代苯乙酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 生成 ethyl (E)-3-(4-iodophenyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  稀土催化剂通过烯丙基 C(sp3)–H 活化实现 α,β-不饱和醛亚胺与烯烃的区域和非对映选择性环化

  摘要：

  α,β-不饱和醛亚胺与烯烃通过 β′- 或 γ-烯丙基 C(sp 3 )–H 活化的 [3 + 2] 或 [4 + 2] 环化原则上是一种原子有效的途径五元或六元环环烷基胺的合成，它们是许多天然产物、生物活性分子和药物中的重要结构基序。然而，迄今为止，这种转变尚未开发出来，可能是由于缺乏合适的催化剂。我们在此首次报道了半夹心稀土通过烯丙基 C(sp 3 )–H 活化，α,β-不饱和亚胺与烯烃的区域和非对映选择性 [3 + 2] 和 [4 + 2] 环化具有不同金属离子尺寸的催化剂。 α-甲基取代的 α,β-不饱和醛亚胺与烯烃在 C 5 Me 4 SiMe 3连接钪催化剂的作用下通过 C(sp 3 )–H 以反式非对映选择性 [3 + 2] 成环方式发生反应在 α-甲基（β'-位）处活化，专门提供具有优异反式非对映选择性的亚烷基官能化环戊胺。相反，β-甲基取代的α,β-不饱和醛亚胺与烯烃在C

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02144

文献信息

• Copper-Photocatalyzed <i>Contra</i>-Thermodynamic Isomerization of Polarized Alkenes
  作者：Thibaud Brégent、Jean-Philippe Bouillon、Thomas Poisson

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02894

  日期：2020.10.2

  The contra-thermodynamic isomerization of α- and β-substituted cinnamate derivatives catalyzed by the Cu(OAc)2/rac-BINAP complex under blue light irradiation is reported. The use of an oxazolidinone template, which favored the complexation of the copper catalyst to the substrate, allowed the E → Z isomerization of the catalytically formed chromophore under simple and robust reaction conditions in good

  报道了Cu（OAc）2 / rac -BINAP配合物在蓝光下催化α-和β-取代肉桂酸酯衍生物的反热力学异构化。恶唑烷酮模板的使用有利于铜催化剂与底物的络合，允许在简单而稳定的反应条件下以良好至优异的比率进行催化形成的生色团的E → Z异构化。还研究了基于生色团的瞬时形成的该过程的机理。
• Hypervalent Iodine Reagents Enable Chemoselective Deboronative/Decarboxylative Alkenylation by Photoredox Catalysis
  作者：Hanchu Huang、Kunfang Jia、Yiyun Chen

  DOI：10.1002/anie.201410176

  日期：2015.2.2

  hypervalent‐iodine‐enabled radical decarboxylative alkenylation reaction, and a novel benziodoxole‐vinyl carboxylic acid reaction intermediate was isolated. This C(sp3)C(sp2) coupling reaction leads to aryl‐and acyl‐substituted alkenes containing various sensitive functional groups. The excellent chemoselectivity, stable reactants, and neutral aqueous reaction conditions of the reaction suggest future biomolecule

  化学选择性C（SP 3） C（SP 2）在温和的反应条件下偶联反应用于合成具有敏感的官能团的烷基取代烯烃是有用的。此处报道的是在室温下中性水反应条件下，通过脱硼/脱羧序列产生的可见光诱导的化学选择性烯基化。该反应代表了第一个高价碘使能自由基脱羧烯基化反应，并分离出一种新型的苯并恶唑醇-乙烯基羧酸反应中间体。这个C（SP 3）C（SP 2）偶联反应会生成含有各种敏感官能团的芳基和酰基取代的烯烃。优异的化学选择性，稳定的反应物和中性的水性反应条件表明了未来生物分子的应用。
• Highly enantioselective asymmetric hydrogenation of (E)-β,β-disubstituted α,β-unsaturated Weinreb amides catalyzed by Ir(i) complexes of SpinPhox ligands
  作者：Jian Shang、Zhaobin Han、Yang Li、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1039/c2cc30812f

  日期：——

  The Ir(I) complexes of chiral spiro phosphino–oxazoline ligands (SpinPhox) have demonstrated good to excellent enantioselectivity in the asymmetric hydrogenation (AH) of a variety of (E)-β,β-disubstituted α,β-unsaturated N-methoxy-N-methylamides, affording the corresponding optically active Weinreb amides with up to 97% ee.

  手性螺环膦-恶唑啉配体（SpinPhox）的铱（I）配合物在各种（E）-β，β-二取代α，β-不饱和N-甲氧基-N-甲基酰胺的不对称氢化（AH）反应中表现出良好至极佳的对映选择性，最高能以97%的对映体过量值获得相应的手性Weinreb酰胺。
• New Class of Anion-Accelerated Amino-Cope Rearrangements as Gateway to Diverse Chiral Structures
  作者：Isaac Chogii、Pradipta Das、Jason S. Fell、Kevin A. Scott、Mark N. Crawford、K. N. Houk、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/jacs.7b07319

  日期：2017.9.20

  We report useful new lithium-assisted asymmetric anion-accelerated amino-Cope rearrangement cascades. A strategic nitrogen atom chiral auxiliary serves three critical roles, by (1) enabling in situ assembly of the chiral 3-amino-1,5-diene precursor, (2) facilitating the rearrangement via a lithium enolate chelate, and (3) imparting its influence on consecutive inter- or intramolecular C-C or C-X bond-forming

  我们报告了有用的新型锂辅助不对称阴离子加速氨基-Cope 重排级联。战略性氮原子手性助剂具有三个关键作用，通过 (1) 实现手性 3-氨基-1,5-二烯前体的原位组装，(2) 通过烯醇锂螯合物促进重排，以及 (3) 赋予它通过产生的手性烯酰胺中间体或亚胺产物对连续的分子间或分子内 CC 或 CX 键形成事件的影响。用密度泛函理论探索了氨基-Cope重排的机制。发现有利于逐步解离-重组机制。手性助剂的立体化学通过影响重组步骤中二烯酸锂和亚磺酰亚胺片段的取向来决定 Cope 产物的立体化学。
• Ir-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Dialkyl Malonates Enabling the Construction of Enantioenriched All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Farbod A. Moghadam、Elliot F. Hicks、Zachary P. Sercel、Alexander Q. Cusumano、Michael D. Bartberger、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jacs.2c02960

  日期：2022.5.11

  An enantioselective iridium-catalyzed allylic alkylation of malonates with trisubstituted allylic electrophiles to form all-carbon quaternary stereocenters is reported. This reaction proceeds at ambient temperature and enables the preparation of a wide range of enantioenriched products in up to 93% yield and 97% ee. The quaternary products can be readily converted to several valuable building blocks

  报道了丙二酸酯与三取代的烯丙基亲电子试剂形成全碳季立构中心的对映选择性铱催化的烯丙基烷基化。该反应在环境温度下进行，能够以高达 93% 的产率和 97% 的 ee 制备范围广泛的对映体富集产品。季产品可以很容易地转化为几种有价值的结构单元，例如邻位季产品和 β-季酸。