6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile | 1210-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile
• CAS: 1210-57-7
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₂
• 分子量: 218.255
• InChiKey: YJVTUVHYYYXVDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  54.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933499090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 聚合甲醛 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 norlaudanidine
  参考文献：
  名称：

  亚胺离子中的 1,3-苄基迁移：快速自由基链反应的证据

  摘要：

  在衍生自 1-苄基-1,2,3,4-四氢异喹啉的亚胺盐中观察到的“环外”1,3-苄基位移与“环内”Knabe 重排有关。交叉实验、同位素标记、引发剂和抑制剂的研究以及气相模型结构的 DFT 计算为动力学熵控制下的自由基途径提供了证据，该途径不受“慢”自由基陷阱的影响。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101183
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯丙酸 在 五氯化磷 、 叠氮磷酸二苯酯 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  木糖化学—完全由木材制成天然产物

  摘要：

  报道了二聚体小ber碱生物碱伊利替林（ilicifoline B）的第一个全合成。它的碳骨架是由阿魏酸，四氢呋喃和甲醇构成的。本文报道的合成使用仅源自木材的原料。因此，天然产物完全由可再生资源制成。相同的策略适用于吗啡喃生物碱的正式全合成。使用木材制成的砌块（木化学制品）代替​​传统的石化制品代表了传统合成方法的可持续替代方案。

  DOI：

  10.1002/anie.201508500

文献信息

• Synthesis of α-aminonitriles using aliphatic nitriles, α-amino acids, and hexacyanoferrate as universally applicable non-toxic cyanide sources
  作者：Alexander M. Nauth、Tim Konrad、Zaneta Papadopulu、Nina Vierengel、Benjamin Lipp、Till Opatz

  DOI：10.1039/c8gc01730a

  日期：——

  acetonitrile or α-amino acids. The latter substrates were first converted to their corresponding nitriles through oxidative decarboxylation. While glycine directly furnishes HCN in the oxidation step, the aliphatic nitriles derived from α-substituted amino acids can be further converted into the corresponding cyanohydrins in an oxidative C–H functionalization. Mn(OAc)2 was found to catalyze the efficient release

  在氰化反应中，通常将氰化物源直接添加到反应混合物中，这限制了条件的选择。氰化物释放和消耗的空间分离提供了更高的灵活性。这种设置用于将亚硝酸根离子与各种不同的易于处理的HCN源氰化，例如六氰合铁酸酯，乙腈或α-氨基酸。后者的底物首先通过氧化脱羧转化为它们相应的腈。甘氨酸在氧化步骤中直接提供HCN时，α-取代氨基酸衍生的脂族腈可以通过CH-H氧化功能进一步转化为相应的氰醇。锰（OAc）2 已发现在酸性条件下，Hydrogen可以催化从这些氰醇或丙酮氰醇中有效释放HCN，并与之前的两个转化方法结合使用，可将蛋白质生物质用作HCN的无毒来源。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of (<i>R</i>)-(-)-Calycotomine, (<i>S</i>)-(-)-Salsolidine and (<i>S</i>)-(-)-Carnegine
  作者：Takashi Itoh、Takuya Kanemitsu、Yuki Yamashita、Kazuhiro Nagata

  DOI：10.1055/s-2006-941586

  日期：2006.6

  A simple and efficient procedure for a synthesis of isoquinoline alkaloids is described. The key step of the synthesis was a hydrocyanation of 6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoqunoline giving the corresponding 1-cyano-l,2,3,4-tetrahydroisoquinoline. The asymmetric Strecker reaction was accomplished in high yield and high enantiomeric excess using Jacobsen's thiourea-containing catalyst. The 1-cyanoisoquinoline

  描述了一种简单有效的异喹啉生物碱合成方法。合成的关键步骤是 6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉的氢氰化反应，得到相应的 1-氰基-1,2,3,4-四氢异喹啉。使用 Jacobsen 的含硫脲催化剂，不对称 Strecker 反应以高产率和高对映体过量完成。由此获得的1-氰基异喹啉转化为天然产物，(R)-(-)-calycotomine、(S)-(-)-salsolidine和(S)-(-)-camegine。
• Synthesis of Alkaloids by Stevens Rearrangement of Nitrile-Stabilized Ammonium Ylides: (±)-Laudanosine, (±)-Laudanidine, (±)-Armepavine, (±)-7-Methoxycryptopleurine, and (±)-Xylopinine
  作者：Julio Cesar Orejarena Pacheco、Günther Lahm、Till Opatz

  DOI：10.1021/jo400659n

  日期：2013.5.17

  nitrile function permits the facile construction of α-branched amines from α-aminonitriles. We employed this reaction sequence for the preparation of (±)-laudanosine, (±)-laudanidine and (±)-armepavine, (±)-7-methoxycryptopleurine, and (±)-xylopinine from two closely related and readily accessible bicyclic α-aminonitriles. The final products were obtained in high to almost quantitative yields (71–98%)

  腈稳定的铵化铵的史蒂文斯重排与腈功能的还原去除相结合，可以从α-氨基腈中轻松构建α-支链胺。我们使用此反应序列从两个密切相关且易于获得的双环α分子制备（±）-月桂氨酸，（±）-月桂定和（±）-臂章碱，（±）-7-甲氧基隐氨苄氨酸和（±）-木吡啶-氨基腈。最终产物是通过对这些起始原料进行N-烷基化而得到的季铵盐，以高至几乎定量的产率（71-98％）获得。
• Synthesis of (–)-(S)-Norlaudanosine, (+)-(R)-O,O-Dimethylcoclaurine, and (+)-(R)-Salsolidine by Alkylation of an α-Aminonitrile
  作者：Frank Werner、Nancy Blank、Till Opatz

  DOI：10.1002/ejoc.200700261

  日期：2007.8

  A short asymmetric synthesis of 1-substituted 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline alkaloids by deprotonation of an unprotected α-aminonitrile and alkylation of the resulting carbanion followed by spontaneous elimination of HCN and asymmetric reduction is described. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  1-取代的 1,2,3,4-四氢异喹啉生物碱的短不对称合成描述了通过未保护的 α-氨基腈的去质子化和所得碳负离子的烷基化，然后自发消除 HCN 和不对称还原。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• A Regio- and Diastereoselective Anodic Aryl-Aryl Coupling in the Biomimetic Total Synthesis of (−)-Thebaine
  作者：Alexander Lipp、Dorota Ferenc、Christoph Gütz、Mario Geffe、Nina Vierengel、Dieter Schollmeyer、Hans J. Schäfer、Siegfried R. Waldvogel、Till Opatz

  DOI：10.1002/anie.201803887

  日期：2018.8.20

  sought to mimic this coupling by using stoichiometric oxidants. However, all approaches to date have suffered from low yields or the formation of undesired regioisomers. Electrochemistry would represent a sustainable alternative in this respect but all attempts to accomplish an electrochemical synthesis of thebaine have failed so far. Herein, a regio‐ and diastereoselective anodic coupling of 3′,4′,5′‐trioxygenated

  蒂巴因的生物合成是基于（R）-网红的区域选择性，分子内，氧化偶联。几十年来，化学家一直试图通过使用化学计量的氧化剂来模拟这种偶联。然而，迄今为止，所有方法都遭受了低产率或不期望的区域异构体形成的困扰。在这方面，电化学将是一种可持续的选择，但是到目前为止，完成蒂巴因的电化学合成的所有尝试都失败了。本文介绍了3'，4'，5'-三加氧的月桂肌苷衍生物的区域和非对映选择性阳极偶联，最终使电化学方法可接近（-）-蒂巴因。

表征谱图