1-(phenylsulfonyl)-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal | 64978-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(phenylsulfonyl)-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal
• 英文别名: 1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-phenylsulfonyl-D-arabino-hex-1-enitol；(2R,3S,4R)-6-(benzenesulfonyl)-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 64978-35-4
• 化学式: C₃₃H₃₂O₆S
• 分子量: 556.679
• InChiKey: MHZSVOTXHCIYLU-IZWPZILSSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-79 °C
• 沸点：
  715.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  79.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(phenylsulfonyl)-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal 在 二环己烷并-18-冠醚-6 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以90%的产率得到4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxy-D-erythro-hex-2-enono-1,5-lactone
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of Pyranoid Ene Lactones from Phenyl Glycosyl Sulfones

  摘要：

  通过两步法，高产率地获得了 O-苄基保护的吡喃烯内酯（5,6-二氢-2H/-吡喃-2-酮）4a-c、8。 苯基糖基砜 2a-d, 6 很容易从其相应的硫化物中制备出来，在 -90°C 下用二异丙基酰胺锂 (LDA) 处理这些中间产物，可得到消除产物 3a-c, 7。

  DOI：

  10.1055/s-1990-27038
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,6-alpha-D-葡萄糖五乙酸酯 在 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 1-(phenylsulfonyl)-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  镍催化 Suzuki-Miyaura 交叉偶联 α-氧代-乙烯基砜制备 C-芳基乙二醇和无环乙烯基醚

  摘要：

  我们证明，在 Ni 催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应中，容易获得且工作台稳定的 α-氧代乙烯基砜是有能力的亲电试剂。在这些反应中，α-氧代-乙烯基砜基序中的 C-砜键被化学选择性地裂解，以高产率提供 C-芳基乙二醇或无环乙烯基醚。这些反应在温和的条件下进行，并且可以耐受范围广泛的杂环和官能团。初步的机理研究揭示了 α-杂原子在促进这些转变中的重要性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02312

文献信息

• 利用α-O-烯基砜作为亲电试剂的铃木反应及其应用
  申请人：四川大学

  公开号：CN111808057A

  公开（公告）日：2020-10-23

  本发明提供了一种利用α‑O‑烯基砜作为亲电试剂的Suzuki‑Miyaura偶联反应，它包括如下步骤：取α‑O‑烯基砜、有机硼试剂、配体、碱、催化剂于溶剂反应，即可。本发明还提供了该偶联反应的用途。本发明利用α‑O‑烯基砜作为亲电试剂进行Suzuki‑Miyaura偶联反应时，反应原料α‑O‑烯基砜制备简单、结构稳定，能够克服利用有机卤化物和磺酸作为Suzuki‑Miyaura偶联反应的亲电试剂时存在的不稳定、制备困难等缺点。同时，该反应的反应条件温和，能够兼容范围很广的杂环和各类官能团，同时产率高，能够实现大规模工艺生产。同时，本发明利用α‑O‑烯基砜作为亲电试剂进行Suzuki‑Miyaura偶联反应可以以高产率生成芳基糖苷和开链烯基醚，还可以制备二型糖尿病药物依格列净和2‑去氧依格列净，应用广泛。
• 一种治疗糖尿病的药物依格列净或其衍生物的制备方法
  申请人：四川大学华西医院

  公开号：CN111808089B

  公开（公告）日：2023-04-11

  本发明提供了一种治疗糖尿病的药物依格列净或其衍生物的制备方法。本发明利用α‑O‑烯基砜作为亲电试剂进行Suzuki‑Miyaura偶联反应时，反应原料α‑O‑烯基砜制备简单、结构稳定，能够克服利用有机卤化物和磺酸作为Suzuki‑Miyaura偶联反应的亲电试剂时存在的不稳定、制备困难等缺点。同时，该反应的反应条件温和，能够兼容范围很广的杂环和各类官能团，同时产率高，能够实现大规模工艺生产。同时，本发明利用α‑O‑烯基砜作为亲电试剂进行Suzuki‑Miyaura偶联反应可以以高产率生成芳基糖苷和开链烯基醚，还可以制备二型糖尿病药物依格列净和2‑去氧依格列净，应用广泛。
• Synthesis of C-glycopyranosyl compounds by a palladium-catalyzed coupling reaction of 1-tributylstannyl-d-glucals with organic halides
  作者：Eric Dubois、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90552-4

  日期：1992.4

  1-Tributylstannyl-D-glucals, prepared from the corresponding 1-phenylsulfonyl-D-glucals, were coupled efficiently to various organic halides in the presence of a palladium(0) catalyst. This mild reaction is specially useful for the preparation of 1-C-aryl-D-glucals and compatible with unprotected hydroxy groups or hindered aromatic bromides. It has been shown that the resulting 1-C-aryl(alkyl)-D-glucals

  由相应的1-苯基磺酰基-D-葡萄糖制备的1-三丁基锡烷基-D-葡萄糖在钯（0）催化剂的存在下有效地偶联到各种有机卤化物上。这种温和的反应对于制备1-C-芳基-D-葡萄糖特别有用，并且与未保护的羟基或受阻的芳香族溴化物相容。已经表明，所得的1-C-芳基（烷基）-D-葡萄糖适用于烯醇醚基团的进一步合成操作，包括立体选择性氢化，硼氢化-氧化或环氧化。所有形成的化合物都是由试剂对葡糖衍生物的α-面的攻击所致。反应扩展到1，3-，1，4-二-和1,3,5-三溴苯，导致相应的对称的二-（三）-C-葡萄糖基苯。最后，顺序的二-C-葡萄糖基化为1
• A SINGLE-PROCESS DESULFONYLATION OF PERBENZYLATED-α- AND -β-<scp>D</scp>-GLYCOPYRANOSYL PHENYL (<i>TERT</i>-BUTYL)SULFONES
  作者：Hideki Narama、Masuo Funabashi*

  DOI：10.1081/car-100104861

  日期：2001.4.30

  Phenyl and/or tert-butyl α or β-D-glucopyranosyl sulfones were treated with lithium aluminum hydride and potassium hydroxide respectively to afford conveniently desulfonylated products (4 and 5). From the former reductive process was isolated the 2-deoxy-1,5-anhydro-D-glucitol derivative (4) as a major product and from the latter alkaline treatment was obtained the pyranoid-2-enono-δ-lactone derivative

  分别用氢化锂铝和氢氧化钾处理苯基和/或叔丁基α或β-D-吡喃葡萄糖基砜，以方便地获得脱磺酰化产物（4和5）。从前一种还原过程中分离出主要产物2-脱氧-1,5-脱水-D-葡萄糖醇衍生物（4），从后一种碱处理过程中获得了吡喃类-2-烯醇-δ-内酯衍生物（6 ）以相当高的收率有效地在单个过程反应中完成。
• Preparation and use of lithiated glycals: vinylic deprotonation versus tin-lithium exchange from 1-tributylstannyl glycals1
  作者：Patrick Lesimple、Jean-Marie Beau、Guy Jaurand、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85432-5

  日期：1986.1