3-(pent-4-yn-1-yl)furan | 187458-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 3-(pent-4-yn-1-yl)furan
• 英文别名: 3-(4-pentynyl)furan；3-Pent-4-ynylfuran
• CAS: 187458-26-0
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 134.178
• InChiKey: UFCAHEYMTJSAAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  13.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(pent-4-yn-1-yl)furan 在 吡啶 、 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 barium permanganate 、 甲基镁三丁基锡烷 、 四丁基氯化铵 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 nickel dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (1S,3S,3aR,4S,5R,7aR)-5-[(E)-5-(furan-3-yl)-2-methylpent-1-enyl]-4'-methoxy-3,3',7-trimethyl-1-phenoxycarbothioyloxyspiro[1,2,3,3a,5,7a-hexahydroindene-4,5'-furan]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Ircinianin and (+)-Wistarin

  摘要：

  (-)-Ircinianin (1)，一种从海海绵（Ircinia属）中分离出的环状糠酸酯倍半萜四烯酸，通过(S)-2-甲基丙烷-1,3-二醇单THP醚(10)和3-糠醛在17步反应中合成。关键步骤涉及在DMSO中，NiCl₂-CrCl₂介导的碘代三烯(9)与手性醛(8)之间的偶联反应，随后在同一锅中进行分子内Diels-Alder反应。这两个反应在室温下进行得非常顺利，最终以60%的收率得到环状产物30A，其具有目标化合物1所需的环状骨架。通过X射线晶体学分析确定了30A的结构。讨论了Diels-Alder反应中7A和另一个非环前体7B的立体化学。通过1和碘醚环的形成以及碘化物33A的氢解，首次完成了(+)-wistarin (2)的全合成，产率为55%。根据33A的¹H NMR光谱中的偶合常数，对报道的结构2A进行了修订，最终结构为2B。

  DOI：

  10.1021/jo961993f
• 作为产物：
  描述：

  3-(3-furanyl)propan-1-ol 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 3-(pent-4-yn-1-yl)furan
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Ircinianin and (+)-Wistarin

  摘要：

  (-)-Ircinianin (1)，一种从海海绵（Ircinia属）中分离出的环状糠酸酯倍半萜四烯酸，通过(S)-2-甲基丙烷-1,3-二醇单THP醚(10)和3-糠醛在17步反应中合成。关键步骤涉及在DMSO中，NiCl₂-CrCl₂介导的碘代三烯(9)与手性醛(8)之间的偶联反应，随后在同一锅中进行分子内Diels-Alder反应。这两个反应在室温下进行得非常顺利，最终以60%的收率得到环状产物30A，其具有目标化合物1所需的环状骨架。通过X射线晶体学分析确定了30A的结构。讨论了Diels-Alder反应中7A和另一个非环前体7B的立体化学。通过1和碘醚环的形成以及碘化物33A的氢解，首次完成了(+)-wistarin (2)的全合成，产率为55%。根据33A的¹H NMR光谱中的偶合常数，对报道的结构2A进行了修订，最终结构为2B。

  DOI：

  10.1021/jo961993f

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed<i>endo</i>-Selective Intramolecular α-Alkenylation of β-Yne-Furans: Synthesis of Seven-Membered-Ring-Fused Furans and DFT Calculations
  作者：Zhe Dong、Cheng-Hang Liu、Yi Wang、Mu Lin、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1002/anie.201306965

  日期：2013.12.23

  Alkenylation of furans: An efficient gold‐catalyzed endo‐selective intramolecular α‐alkenylation of β‐alkyne‐substituted furans has been developed to synthesize challenging seven‐membered‐ring‐fused furans in good to excellent yields. Preliminary DFT calculations have been carried out to understand the experimentally observed regioselectivity. DME=1,2‐dimethoxyethane, Ts=p‐toluenesulfonyl.

  呋喃的烯基：一个有效的金催化内切-选择性分子内β -炔基取代的呋喃的α烯基化已发展到合成具有挑战性良好7元环稠合的呋喃，以优异的产率。已经进行了初步的DFT计算以了解实验观察到的区域选择性。DME = 1,2-二甲氧基乙烷，Ts =对甲苯磺酰基
• Oxidative Cyclization Reactions: Controlling the Course of a Radical Cation-Derived Reaction with the Use of a Second Nucleophile
  作者：Alison Redden、Robert J. Perkins、Kevin D. Moeller

  DOI：10.1002/anie.201308739

  日期：2013.12.2

  Construction of new ring systems: Oxidative cyclizations (see picture; RVC=reticulated vitreous carbon) have been conducted that use two separate intramolecular nucleophiles to trap an enol ether‐derived radical cation intermediate. The reactions provide a means for rapidly trapping the radical cation intermediate in a manner that avoids competitive decomposition reactions.

  新环系统的构建：已经进行了氧化环化（见图；RVC=网状玻璃碳），使用两个单独的分子内亲核试剂来捕获烯醇醚衍生的自由基阳离子中间体。该反应提供了一种以避免竞争性分解反应的方式快速捕获自由基阳离子中间体的手段。
• Hg(OAc)₂·0.1Sc(OTf)₃-Catalyzed Cycloisomerization of 2-(4-Pentynyl)furan
  作者：Hirofumi Yamamoto、Ikuo Sasaki、Hiroshi Imagawa、Mugio Nishizawa

  DOI：10.1021/ol070335m

  日期：2007.3.1

  Although the Hg(OTf)(2)center dot 3TMU-catalyzed Friedel-Crafts-type reaction of 3-(4-pentynyl)furan afforded the exo cyclization product, the reaction of 2-(4-pentynyl)furan furnished a very low yield. We found a 10:1 mixed reagent of Hg(OAc)(2) and Sc(OTf)(3) showed remarkable catalytic activity for the latter transformation. The actual reacting species is presumed to be Hg(OAc)(OTf), which is efficiently generated in situ by mixing the two reagents.
• Total Synthesis of (−)-Ircinianin and (+)-Wistarin
  作者：Jun'ichi Uenishi、Reiko Kawahama、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1021/jo961993f

  日期：1997.3.1

  (-)-Ircinianin (1), a cyclic furanosesterterpenetetronic acid isolated from a marine sponge (genus Ircinia), is synthesized in 17 steps from (S)-2-methylpropane-1,3-diol mono THP ether 10 and 3-furfural. The key step involves a NiCl2-CrCl2-mediated coupling reaction of iodotriene 9 with chiral aldehyde 8 in DMSO and subsequent intramolecular Diels-Alder reaction in one pot. Both reactions proceed very smoothly at room temperature and eventually give the cyclic product 30A possessing the desired cyclic skeleton of 1 in 60% yield. The structure of 30A is determined by X-ray crystallographic analysis. The stereochemistry of Diels-Alder reactions of 7A and another acyclic precursor 7B are discussed. The first total synthesis of(+)-wistarin (2) is accomplished in 55% yield by iodoether ring formation of 1 and hydrogenolysis of the iodide 33A. Based on the coupling constant in the proton NMR spectrum of 33A, the reported structure 2A is revised to 2B.

  (-)-Ircinianin (1)，一种从海海绵（Ircinia属）中分离出的环状糠酸酯倍半萜四烯酸，通过(S)-2-甲基丙烷-1,3-二醇单THP醚(10)和3-糠醛在17步反应中合成。关键步骤涉及在DMSO中，NiCl₂-CrCl₂介导的碘代三烯(9)与手性醛(8)之间的偶联反应，随后在同一锅中进行分子内Diels-Alder反应。这两个反应在室温下进行得非常顺利，最终以60%的收率得到环状产物30A，其具有目标化合物1所需的环状骨架。通过X射线晶体学分析确定了30A的结构。讨论了Diels-Alder反应中7A和另一个非环前体7B的立体化学。通过1和碘醚环的形成以及碘化物33A的氢解，首次完成了(+)-wistarin (2)的全合成，产率为55%。根据33A的¹H NMR光谱中的偶合常数，对报道的结构2A进行了修订，最终结构为2B。