甲基镁三丁基锡烷 | 92074-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物
• 中文名称: 甲基镁三丁基锡烷
• 英文名称: methylmagnesium tributylstannane
• 英文别名: methylmagnesiumtributylstannane
• CAS: 92074-23-2
• 化学式: C₁₃H₃₀MgSn
• 分子量: 329.396
• InChiKey: LEBCDYXQRBTUNB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.08
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基镁三丁基锡烷 在 copper(l) cyanide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过在共轭末端烯中添加 MeMgSnBu3 立体选择性合成 2-取代的 1-IODO-1,3-二烯；(2E,4Z,6E)-去氢松松素的立体控制合成

  摘要：

  Addition of MeMgSnBu3 to the conjugated enynes 1 and 5 were thoroughly studied. The addition reactions were proceeded stereoselectively at -20 degrees C, but a thermal isomerization occurred when the reaction was carried out at 0 degrees C. (2E,4Z,6E)-Dehydrodendrolasin 8 was synthesized using the isomerized 2-methyl-1-iodo-1,3-diene product 13.

  DOI：

  10.3987/com-12-s(n)84
• 作为产物：
  描述：

  三丁基锡锂 在 甲基碘化镁 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 甲基镁三丁基锡烷
  参考文献：
  名称：

  乙烯基锡的区域和立体选择性合成。过渡金属催化乙炔的苯乙烯金属化反应和烯醇三氟甲磺酸酯和乙烯基碘化物转化为乙烯基锡烷

  摘要：

  描述了乙烯基锡烷的区域和立体选择性合成的两种新方法。（i）在各种过渡金属催化剂存在下，末端乙炔与n-Bu 3 SnMgMe，n-Bu 3 SnAlEt 2或（n-Bu 3 Sn）2 Zn的反应提供了高产率的乙烯基锡烷。铜催化的4-苄氧基-1-丁炔的苯乙烯甲基化仅得到（E）-4-苄氧基-1-三丁基锡烷基-1-丁烯，而钯催化的苯乙烯化锌则优先提供4-苄氧基-2-三丁基锡烷基-1-丁烯。（ii）在CuCN催化剂存在下用Me 3 Sn-MgMe处理烯醇三氟甲磺酸酯或碘乙烯，得到高产率的乙烯基锡烷。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87365-4
• 作为试剂：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal epoxide 、 氯甲基甲基醚 、 硫代氯甲酸乙酯 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 甲基镁三丁基锡烷 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 生成 S-ethyl (2R,3R,4S,5R,6R)-3-(methoxymethoxy)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane-2-carbothioate
  参考文献：
  名称：

  C-Glycosides: Pd/Cu Co-Catalyzed Thiocarboxylation of Stannyl Glucopyranosides

  摘要：

  Stereospecific Pd/Cu co-catalyzed cross-couplings of tributylstannyl glucopyranosides with thiono- and thiolchloroformates afford good to excellent yields of C-glucosyl thiocarboxylates, versatile precursors for more complex C-glucoside homologs.

  DOI：

  10.1016/00404-0399(50)1183i-

文献信息

• Highly Stereospecific Cross-Coupling Reactions of Anomeric Stannanes for the Synthesis of C-Aryl Glycosides
  作者：Feng Zhu、Michael J. Rourke、Tianyi Yang、Jacob Rodriguez、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/jacs.6b07891

  日期：2016.9.21

  We demonstrate that configurationally stable anomeric stannanes undergo a stereospecific cross-coupling reaction with aromatic halides in the presence of a palladium catalyst with exceptionally high levels of stereocontrol. In addition to a broad substrate scope (>40 examples), this reaction eliminates critical problems inherent to nucleophilic displacement methods and is applicable to (hetero)aromatics

  我们证明，在具有极高立体控制水平的钯催化剂存在下，构型稳定的异头锡烷与芳族卤化物发生立体定向交叉偶联反应。除了广泛的底物范围（> 40 个例子）之外，该反应消除了亲核置换方法固有的关键问题，适用于（杂）芳烃、肽、药物、常见单糖和含有游离羟基的糖类。
• Stereoretentive C(<i>sp</i>³)–S Cross-Coupling
  作者：Feng Zhu、Eric Miller、Shuo-qing Zhang、Duk Yi、Sloane O’Neill、Xin Hong、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/jacs.8b11211

  日期：2018.12.26

  We report a stereoretentive cross-coupling reaction of configurationally stable nucleophiles with disulfide and N-sulfenylsuccinimide donors promoted by Cu(I). We demonstrate the utility of this method in the synthesis of thioglycosides derived from simple alkyl and aryl thiols, thioglycosides, and in the glycodiversification of cysteine residues in peptides. These reactions operate well with carbohydrate

  我们报告了由 Cu(I) 促进的构型稳定的亲核试剂与二硫化物和 N-亚磺酰基琥珀酰亚胺供体的立体保持交叉偶联反应。我们证明了该方法在合成衍生自简单烷基和芳基硫醇、硫糖苷的硫糖苷以及肽中半胱氨酸残基的糖多样化中的实用性。在标准化条件下，这些反应在含有常见保护基团的碳水化合物底物和具有游离羟基和仲酰胺官能团的试剂上运行良好。竞争实验与计算 DFT 研究相结合确定了假定的异头中间体是一种有机铜物种，由于其寿命短，其构型稳定且抗差向异构化。随后从 Cu(III) 中间体的还原消除是快速和立体保持的。总之，糖基交叉偶联非常适合在脂肪族碳硫键的高度受控安装下的后期糖多样化和生物共轭。
• Glycosyl Cross-Coupling of Anomeric Nucleophiles: Scope, Mechanism, and Applications in the Synthesis of Aryl <i>C</i>-Glycosides
  作者：Feng Zhu、Jacob Rodriguez、Tianyi Yang、Ilia Kevlishvili、Eric Miller、Duk Yi、Sloane O’Neill、Michael J. Rourke、Peng Liu、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/jacs.7b08707

  日期：2017.12.13

  highly stereospecific reaction of anomeric nucleophiles. First, methods for the preparation of anomeric stannanes have been developed and optimized to afford both anomers of common saccharides in high anomeric selectivities. We established that oligosaccharide stannanes could be prepared from monosaccharide stannanes via O-glycosylation with Schmidt-type donors, glycal epoxides, or under dehydrative

  糖类 C1 异头位置的立体选择性操作是制备性碳水化合物化学的核心目标之一。从历史上看，大多数与异头碳形成键的反应都集中在亲核试剂与带有离去基团的糖供体的反应上。在这里，我们描述了一种利用异头亲核试剂的高度立体特异性反应立体选择性合成 C-芳基糖苷的新方法。首先，已经开发并优化了制备异头锡烷的方法，以高异头选择性提供常见糖类的两种异头异构体。我们确定寡糖锡烷可以从单糖锡烷通过与施密特型供体、糖基环氧化物的 O-糖基化或在脱水条件下与 C1 醇制备。第二，我们确定了一组通用的催化条件，其中 Pd2(dba)3 (2.5 mol%) 和一个庞大的配体 (JackiePhos, 10 mol%) 控制了 β-消除途径。我们证明了糖基交叉偶联对具有单糖和低聚糖、脱氧糖、具有游离羟基的糖类、吡喃糖和呋喃糖底物的两种异头异构体产生始终如一的高异头选择性。在 Salmochelins（铁载体）和商业抗糖尿
• Stereoretentive Intramolecular Glycosyl Cross-Coupling: Development, Scope, and Kinetic Isotope Effect Study
  作者：Duk Yi、Feng Zhu、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01927

  日期：2018.8.3

  A series of cyclic C-glycosides were synthesized using the palladium-catalyzed stereoretentive intramolecular glycosylation of aryl iodides by employing a bulky phosphine ligand. A variety of functional groups are tolerated in the reaction, and enantioenriched anomeric nucleophiles could be coupled without erosion of optical purity. This study offers a unified method to access both cis- and trans-fused

  通过使用庞大的膦配体，使用钯催化的芳基碘的立体保留分子内糖基化合成了一系列环状C-糖苷。反应中允许使用多种官能团，并且对映体富集的异头亲核试剂可以在不损害光学纯度的情况下偶联。这项研究提供了一种通过利用 Stille 反应的立体保持性来访问顺式和反式稠环的统一方法。此外，分子间和分子内交叉偶联的竞争实验显示，二次 KIE 分别为 1.43 和 0.81，表明在过渡态存在截然不同的空间拥塞。
• Addition of MeMgSnBun 3 to terminal enyne; preparation of geometrically pure 2-substituted 1-lodo-1,3-dienes
  作者：Jun'ichi Uenishi、Reiko Kawahama、Arifumi Tanio、Shoji Wakabayashi

  DOI：10.1039/c39930001438

  日期：——

  The title iododienes have been prepared from 6-phenylhex-3-en-yne by the addition of methylmagnesiumtributyltin, followed by reactions of stannylmagnesium intermediate Awith appropriate electrophiles and of the resulting alkylated stannylidiene Bwith iodine.

  标题碘二烯由 6-苯基己-3-烯-炔通过添加甲基三丁基锡镁，然后甲锡烷基镁中间体 A 与适当的亲电子试剂反应以及所得烷基化甲锡烷基 B 与碘反应来制备。