4-Bromo-2,2-dimethyl-1-phenylbutane-1,3-dione | 92406-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-Bromo-2,2-dimethyl-1-phenylbutane-1,3-dione
• CAS: 92406-11-6
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO₂
• 分子量: 269.138
• InChiKey: QTBZZWWDTUSVIW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.3±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.363±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Bromo-2,2-dimethyl-1-phenylbutane-1,3-dione 在 palladium on activated charcoal 二氮烯 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 反应 4.0h， 生成 (1R,4R,4aS,7aR)-1-Bromomethyl-8,8-dimethyl-4-phenyl-4,4a,5,6,7,7a-hexahydro-1H-1,4-methano-cyclopenta[d]pyridazine
  参考文献：
  名称：

  通过化学电子转移从三环 [3.3.0.02,4] 辛烷 (Housane) 生成的 1,3-环戊二基自由基阳离子的非对映选择性重排中微调区域选择性的电子取代基效应

  摘要：

  1,3-环戊二基自由基阳离子 5•+ 是从三环 [3.3.0.02,4] 辛烷 (housanes) 5 通过三（4-溴苯基）六氯锑酸铵 (TBA•+SbCl6-) 化学氧化生成的，并显示提供区域异构烯烃产物 6 和 7 对甲基 1,2 迁移的影响。观察到 1,2 位移的区域选择性完全逆转，这反映了自由基阳离子 5•+ 中迁移末端的 X 取代基的电子特性。通过考虑中间 1,3 自由基阳离子 5•+ 中 X 取代自由基碎片相对于枯基自由基碎片的 eSOMO 轨道能量（AM1 方法），区域选择性根据简单的 MO 相互作用图进行了合理化。计算的轨道能量差异 (Δe) 与实验观察到的区域异构比率之间的极好相关性允许对电子取代基效应进行定量评估。1,2 位移的非对映选择性受空间位阻控制...

  DOI：

  10.1021/ja982329e
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-phenyl-1,3-butanedione 在 溴 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 3.0h， 以50%的产率得到4-Bromo-2,2-dimethyl-1-phenylbutane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  硒-硫类似物。7. 4-芳烷基-1,3-硒唑和-1,3-噻唑的合成与表征

  摘要：

  将二酮3和7溴化，得到溴甲基二酮4和8，将其与硒脲和硫脲缩合，得到相应的2-氨基-1,3-硒代唑5a，9a和2-氨基-1,3-噻唑5b，9b。与乙酸酐和苯甲酸酐反应，得到2-酰化的衍生物。对这些化合物的生物学评估表明，它们具有一些作为肾上腺皮质激素酶抑制剂的活性，但明显低于甲吡酮的活性。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570210113

文献信息

• Selenium-sulfur analogs. 7. Synthesis and characterization of 4-aralkyl-1,3-selenazoles and -1,3-thiazoles
  作者：Robert N. Hanson

  DOI：10.1002/jhet.5570210113

  日期：1984.1

  The diketones 3 and 7 were brominated to give the bromomethyldiketones 4 and 8 which were condensed with selenourea and thiourea to give the corresponding 2-amino-1,3-selenazoles 5a, 9a and 2-amino-1,3-thiazoles 5b, 9b. Reaction with acetic anhydride and benzoic anhydride yielded the 2-acylated derivatives. Biologic evaluation of these compounds indicated some activity as adrenocortical enzyme inhibitors

  将二酮3和7溴化，得到溴甲基二酮4和8，将其与硒脲和硫脲缩合，得到相应的2-氨基-1,3-硒代唑5a，9a和2-氨基-1,3-噻唑5b，9b。与乙酸酐和苯甲酸酐反应，得到2-酰化的衍生物。对这些化合物的生物学评估表明，它们具有一些作为肾上腺皮质激素酶抑制剂的活性，但明显低于甲吡酮的活性。
• HANSON, R. N., J. HETEROCYCL. CHEM., 1984, 21, N 1, 57-59
  作者：HANSON, R. N.

  DOI：——

  日期：——
• Aromaticity in azlactone anions and its significance for the Erlenmeyer synthesis
  作者：Sosale Chandrasekhar、Phaneendrasai Karri

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.006

  日期：2006.8

  Azlactone anions—the key intermediates in the classical Erlenmeyer synthesis of amino acids—apparently possess aromatic stabilization, as indicated by the relative rate of base catalyzed deuterium exchange in the following analogs: 1-methyl-2-phenyl-5(4H)-imidazolone > 2-phenyl-5(4H)-oxazolone (azlactone) > 3,3-dimethyl-2-phenyl-4(3H)-pyrrolone. This is paralleled by the relative rate of condensation

  Azlactone阴离子是经典的Erlenmeyer氨基酸合成中的关键中间体，显然具有芳香族稳定作用，如以下类似物中碱催化的氘交换的相对速率所示：1-methyl-2-phenyl-5（4 H）-咪唑酮> 2-苯基-5（4 H）-恶唑酮（内酯）> 3,3-二甲基-2-苯基-4（3 H）-吡咯烷酮。这些化合物与六氘代丙酮的相对缩合速率与此平行。报导的P ķ一个数据还表明，锥形合成的二氢唑酮产品是富烯的类似物。
• Electronic Substituent Effects for the Fine-Tuning of the Regioselectivity in the Diastereoselective Rearrangement of 1,3-Cyclopentanediyl Radical Cations Generated from Tricyclo[3.3.0.0^2,4]octanes (Housanes) by Chemical Electron Transfer
  作者：Waldemar Adam、Thomas Heidenfelder

  DOI：10.1021/ja982329e

  日期：1998.11.1

  tricyclo[3.3.0.02,4]octanes (housanes) 5 through chemical oxidation with tris(4-bromophenyl)aminium hexachloroantimonate (TBA•+SbCl6-) and shown to afford the regioisomeric olefinic products 6 and 7 on methyl 1,2 migration. A complete reversal in the regioselectivity of the 1,2 shift was observed, which reflects the electronic character of the X substituent at the migration terminus in the radical cation

  1,3-环戊二基自由基阳离子 5•+ 是从三环 [3.3.0.02,4] 辛烷 (housanes) 5 通过三（4-溴苯基）六氯锑酸铵 (TBA•+SbCl6-) 化学氧化生成的，并显示提供区域异构烯烃产物 6 和 7 对甲基 1,2 迁移的影响。观察到 1,2 位移的区域选择性完全逆转，这反映了自由基阳离子 5•+ 中迁移末端的 X 取代基的电子特性。通过考虑中间 1,3 自由基阳离子 5•+ 中 X 取代自由基碎片相对于枯基自由基碎片的 eSOMO 轨道能量（AM1 方法），区域选择性根据简单的 MO 相互作用图进行了合理化。计算的轨道能量差异 (Δe) 与实验观察到的区域异构比率之间的极好相关性允许对电子取代基效应进行定量评估。1,2 位移的非对映选择性受空间位阻控制...