4-methyl-3-isoprenyl-pent-3-enal | 169898-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-3-isoprenyl-pent-3-enal
• 英文别名: 4-metbyl-3-vinyl-pent-3-enal；4-Methyl-3-prop-1-en-2-ylpent-3-enal
• CAS: 169898-30-0
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: BCQKSRIIMQZGTF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.850±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-3-isoprenyl-pent-3-enal 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 82.08h， 生成 6-isopropenyl-4-methoxy-3,7-dimethyl-2-vinyl-octa-2,6-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  A Carbometallation-Intramolecular Cycloaddition Strategy for the AB-Taxane Ring and an Enone Accelerated Cope Rearrangement to Bicyclo[2.2.2]octanones

  摘要：

  本研究描述了从炔醇中提取的镁螯合物向四烯二醇的一锅转化过程，以构建取代的双环[5.3.1]十一烯。该序列通过路易斯酸催化的分子内 Diels-Alder 反应提供了通向 AB-三烷环系统的直接途径。由于 Et2AlCl 螯合物的优先形成，该环化反应产生了单一非对映异构体。这种加合物经过简单的烯酮加速科普重排，生成取代的双环[2.2.2]辛酮。当酮不存在时，这种异构化反应在温度低于 110 °C 时会失败。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6291
• 作为产物：
  描述：

  3-isopropenyl-4-methyl-pent-3-en-1-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到4-methyl-3-isoprenyl-pent-3-enal
  参考文献：
  名称：

  第 1 部分：构建可变取代双环 [5.3.1] 十一烯酮（AB 紫杉烷环系统）的有效策略

  摘要：

  描述了构建含有可变取代的双环 [5.3.1] 十一烯酮（AB 紫杉烷环系统）的环状分子的策略。这些路线采用多组分偶联方案，该方案利用炔丙醇的顺序镁介导的碳金属化和分子内 Diels??Alder 反应 (IMDA)。环加成产生关键的八元紫杉烷环作为单个非对映异构体，由优先路易斯酸（二乙基氯化铝或三氟化硼醚合物）与交叉环氧络合诱导。亲二烯体的电子性质和相邻基团的非键相互作用都有助于这些环加成的成功。关键词：螯合镁，路易斯酸，分子内狄尔斯??阿尔德，环加成。

  DOI：

  10.1139/v03-200

文献信息

• Part 2: Efficient strategies for the construction of variably substituted bicyclo[5.3.1]undecenones (AB-taxane ring systems) and their conversion to tricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadecenones (ABC taxane ring systems) and bicyclo[2.2.2]octanones
  作者：Nidia P Villalva-Servín、Alain Laurent、Alex G Fallis

  DOI：10.1139/v03-201

  日期：2004.2.1

  ring-closing metathesis (RCM) afforded the ABC taxane core structure. Enone accelerated [3,3] sigmatropic rearrangements (Cope rearrangements) generated the bicyclo[2.2.2]octanone nucleus. In the presence of a Lewis acid, the dienophile precursor underwent a tandem reaction via the adduct directly to the bicyclo[2.2.2]octanones. This is the first example of a novel enone accelerated carbocycle Cope rearrangement

  我们构建含有可变取代的双环[5.3.1]十一烯酮（AB紫杉烷环系统）的环状分子的策略的扩展，用于合成三环[9.3.1.03,8]十五烯酮（ABC紫杉烷环系统）和双环[ 2.2.2]辛酮被描述。这些路线采用多组分偶联方案，该方案采用连续镁介导的烯丙基取代炔丙醇的碳金属化，然后是非对映选择性路易斯酸催化的分子内狄尔斯??阿尔德反应 (IMDA)。随后的闭环复分解 (RCM) 提供了 ABC 紫杉烷核心结构。Enone 加速 [3,3] σ 重排（Cope 重排）生成双环 [2.2.2] 辛酮核。在路易斯酸存在下，亲二烯体前体通过加合物直接与双环[2.2.2]辛酮进行串联反应。这是一个新的烯酮加速碳环 Cope 重排的第一个例子，并提供了直接访问双环 [2.2.2] 辛酮...
• A Direct Carbometallation-Stereoselective Cycloaddition-Ring Closing Metathesis Route to the Tricyclic ABC Core of Taxoids
  作者：Alex Fallis、Nidia Villalva-Servín、Alain Laurent、Glenn Yap

  DOI：10.1055/s-2003-40358

  日期：——

  The synthesis of the tricyclic ABC ring-system of Taxol® (paclitaxel) is described. This direct route involves sequential reactions employing the carbometallation of a propargy] alcohol, followed by a cis-alkene tether controlled stereoselective intramolecular Diets-Alder reaction to generate the AB-ring system and ring closing metathesis (RCM) of the pendant allyl substituents to construct the C ring

  描述了紫杉醇 (paclitaxel) 三环 ABC 环系统的合成。这种直接途径涉及使用炔丙醇的碳金属化的顺序反应，然后是顺式烯烃系链控制的立体选择性分子内 Diets-Alder 反应以生成 AB 环系统和侧链烯丙基取代基的闭环复分解 (RCM) 以构建C环。
• A Carbometallation-Intramolecular Cycloaddition Strategy for the AB-Taxane Ring and an Enone Accelerated Cope Rearrangement to Bicyclo[2.2.2]octanones
  作者：Pat Forgione、Peter D. Wilson、Glenn P. A. Yap、Alex G. Fallis

  DOI：10.1055/s-2000-6291

  日期：——

  The one pot transformation of the magnesium chelates, derived from alkynyl alcohols, into tetraene-diols for the construction of substituted bicyclo[5.3.1]undecenes is described. This sequence affords a direct route to the AB-taxane ring system via a Lewis acid catalyzed intramolecular Diels-Alder reaction. The cycloaddition gives a single diastereomer due to the preferential formation of the Et2AlCl chelate. This adduct undergoes a facile enone accelerated Cope rearrangement to generate a substituted bicyclo[2.2.2]octanone. This isomerization fails below 110 °C when the ketone is absent.

  本研究描述了从炔醇中提取的镁螯合物向四烯二醇的一锅转化过程，以构建取代的双环[5.3.1]十一烯。该序列通过路易斯酸催化的分子内 Diels-Alder 反应提供了通向 AB-三烷环系统的直接途径。由于 Et2AlCl 螯合物的优先形成，该环化反应产生了单一非对映异构体。这种加合物经过简单的烯酮加速科普重排，生成取代的双环[2.2.2]辛酮。当酮不存在时，这种异构化反应在温度低于 110 °C 时会失败。
• Synthesis of functionalized ring a building blocks for taxoids
  作者：Michael W. Tjepkema、Peter D. Wilson、Timothy Wong、Miguel A. Romero、Hélène Audrain、Alex G. Fallis

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01244-c

  日期：1995.8

  The synthesis of a series of oxygenated cyclohexenes 1, 2, 11, 14, 18, and 19 that possess suitable functionality for further elaboration for taxoid synthesis is described. These compounds have been prepared from beta-ionone by a series of oxidative and addition reactions or alternatively by a Lewis acid catalyzed intermolecular Diels-Alder reaction in which the A-ring is constructed directly.
• A stereoselective intramolecular Diels–Alder strategy for the tricyclo[9.3.1.03,8]pentadecane core of aromatic C-ring taxanes
  作者：David V Smil、Alain Laurent、Nidejda S Spassova、Alex G Fallis

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01120-1

  日期：2003.6

  A stereoselective Lewis acid-catalyzed and chelation controlled intramolecular Diels-Alder entry into the tricyclo[9.3.1.0(3,8)]pentadecane core of aromatic C-ring taxanes is described. The approach affords an efficient, high yield, access to aromatic C-ring taxanes variably functionalized at the C2, C4, C5, and C9 positions. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.