trifluoromethyl (methyl-4 pentenyl-3) cetone | 60244-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trifluoromethyl (methyl-4 pentenyl-3) cetone
• 英文别名: 1,1,1-trifluoro-6-methyl-5-hepten-2-one；1,1,1-trifluoro-6-methyl-hept-5-en-2-one；1,1,1-trifluoro-6-methylhept-5-en-2-one
• CAS: 60244-35-1
• 化学式: C₈H₁₁F₃O
• 分子量: 180.17
• InChiKey: IHAJKUYWKZORIK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-95 °C
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trifluoromethyl (methyl-4 pentenyl-3) cetone 在 甲酸 、 (S,S)-N-(对甲苯磺酰)-1,2-二苯乙烷二胺(对异丙基苯)氯化钌(II) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (R,E)-7-methyl-1-phenyl-3-(trifluoromethyl)-2,6-octadien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钌催化的三氟甲基化烯丙醇的氧化还原异构化：对映特异性途径的机理证据。

  摘要：

  传递消息：所述的合成方法的手性β-CF 3 -取代的饱和的羰基化合物已经被开发，其中的钌络合物有效地催化CF的氧化还原异构化3通过分子内suprafacial对映体的1,3-氢转移荷瘤烯丙基醇（参见方案）。该方法用于（S）-CF 3-香茅醇的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201200827
• 作为产物：
  描述：

  dimethylallyl-2 trifluoroacetylacetate d'ethyle 在 水 、 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以62%的产率得到trifluoromethyl (methyl-4 pentenyl-3) cetone
  参考文献：
  名称：

  Alkylation du trifluoroacetylacetate d'ethyle methode generale d'acces aux trifluoromethylcetones. 2ème Partie: alkylations indirects du TFAAE

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)82804-3

文献信息

• Insect chemistry—VI
  作者：F. Camps、R. Canela、J. Coll、A. Messeguer、A. Roca

  DOI：10.1016/0040-4020(78)89023-1

  日期：1978.1

  Preparation of two trifluoromethyl analogs of JH-III, methyl 10,11-epoxy-7,11-dimethyl-3-trifluoromethyldodeca-2, 6-dienoate (1a) and methyl 10,11-epoxy-3,11-dimethyl-7-trifluoromethyldodeca-2,6-dienoate (1b) is described. The stereochemistry of trisubstituted double bonds, bearing one trifluoromethyl substituent, could be assigned easily by 19F NMR spectroscopy. Some peculiarities of the Wittig reactions

  制备JH-III的两个三氟甲基类似物，即10,11-环氧-7,11-甲基-3-甲基三氟甲基dodeca-2,6-二烯酸酯（1a）和10,11-环氧-3,11-二甲基-7甲基描述了-三氟甲基十二烷基-2，6-二烯酸酯（1b）。带有一个三氟甲基取代基的三取代双键的立体化学可通过19 F NMR光谱轻松确定。指出了三氟甲基酮的Wittig反应的一些特征。
• Synthesis of β-CF3 ketones from trifluoromethylated allylic alcohols by ruthenium catalyzed isomerization
  作者：Vincent Bizet、Xavier Pannecoucke、Jean-Luc Renaud、Dominique Cahard

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.01.004

  日期：2013.8

  This work describes the optimization process for the synthesis of β-trifluoromethylated ketones from trifluoromethylated allylic alcohols. This transformation proceeds through a ruthenium catalyzed isomerization under mild conditions with high atom economy. The effect of the CF3 group was analyzed and it provides fundamental insights into the isomerization reaction.

  这项工作描述了从三氟甲基化的烯丙醇β-三氟甲基化的酮的合成优化过程。该转化通过与高原子经济温和的条件下钌催化的异构化进行。所述CF的效果3进行分析组，并将其提供基本见解异构化反应。
• Synthesis of Fluorine Analogs of Vitamin E. III. Synthesis of 2-(4,8-Dimethyl-12-(trifluoromethyl)tridecyl)-2,5,7,8-tetramethyl-6-chromanol and 2-(4,12-Dimethyl-8-(trifluoromethyl)tridecyl)-2,5,7,8-tetramethyl-6-chromanol.
  作者：Mayumi KOYAMA、Mihoko TAMURA、Akira ANDO、Itsumaro KUMADAKI

  DOI：10.1248/cpb.42.2154

  日期：——

  2-[4, 8-Dimethyl-12-(trifluoromethyl)tridecyl]-2, 5, 7, 8-tetramethyl-6-chromanol and 2-[4, 12-dimethyl-8-(trifluoromethyl)tridecyl]-2, 5, 7, 8-tetramethyl-6-chromanol, were synthesized by means of the Wittig reaction using the phosphonium salt of 2-(3-chloropropyl)-2, 5, 7, 8-tetramethyl-6-chromanol.

  利用 2-(3-氯丙基)-2，5，7，8-四甲基-6-铬醇的鏻盐，通过威蒂希反应合成了 2-[4，8-二甲基-12-(三氟甲基)十三烷基]-2，5，7，8-四甲基-6-铬醇和 2-[4，12-二甲基-8-(三氟甲基)十三烷基]-2，5，7，8-四甲基-6-铬醇。
• Synthesis of fluorine analogues of vitamin E.
  作者：ITSUMARO KUMADAKI、MIHOKO TAMURA、AKIRA. ANDO、TAKABUMI NAGAI、MAYUMI KOYAMA、TAKUICHI MIKI

  DOI：10.1248/cpb.36.515

  日期：——

  As part of a search for biologically active analogues of vitamin E, fluorine derivatives of tocotrienol and related compounds were synthesized by the ring-closure of trifluoroprenols with trimethylhydroquinone. For this purpose, the trifluoroprenols were synthesized by the Wittitg-Horner reaction of trifluoroacetone or its prenyl homologues with triethylphosphonoacetate followed by reduction of the trifluoromethylated acrylic ester derivatives. Although 4, 4, 4-trifluoroprenol itself did not react with the hydroquinone, 7, 7, 7-trifluorodiprenol and higher prenols gave 6-chromanols with a trifluofomethylated side-chan.

  在寻找具有生物活性的维生素 E 类似物的过程中，通过三氟丙烯醇与三甲基对苯二酚的环闭反应合成了生育三烯酚和相关化合物的氟衍生物。为此，三氟丙烯醇是通过三氟丙酮或其炔基同系物与三乙基膦酰基乙酸酯的 Wittitg-Horner 反应合成的，然后还原三氟甲基化丙烯酸酯衍生物。虽然 4，4，4-三氟丙烯醇本身不与对苯二酚反应，但 7，7，7-三氟二丙烯醇和更高的前烯醇会产生具有三氟甲基化侧链的 6-铬醇。
• Synthesis of fluorine analogues of vitamin E. II. Synthesis of 2-(3-chloropropyl)-2,5,7,8-tetramethyl-6-chromanol and its application for stereocontrolled Wittig reaction with trifluoromethyl ketones.
  作者：MAYUMI KOYAMA、MIHOKO TAMURA、AKIRA ANDO、TAKABUMI NAGAI、TAKUICHI MIKI、ITSUMARO KUMADAKI

  DOI：10.1248/cpb.36.2950

  日期：——

  As the extension of our research to find a biologically active analogue of vitamin E, a more convenient method for the synthesis of fluorine derivatives of 6-chromanol than our previous method was developed. Thus, 2-(3-chloropropyl)-2, 5, 7, 8-tetramethyl-6-chromanol (3) was synthesized by the reaction of 6-chloro-3-methyl-2-hexen-1-ol (2) and trimethylhydroquinone, and the phosphonium ylides (5 and 6) derived from 3 were condensed with trifluoromethylated ketones to give 2-(trifluoroprenyl)-6-chromanol compounds (1a, 1b and 1c) by means of the Wittig reaction as modified by Schlosser. By the use of this revised procedure, the total yields of the chromanols were much improved. Further, the modified Wittig reaction showed higher stereoselectivity than the previous syntheses of these compounds. The double bonds of the side-chain of the products were reduced to give fluorine derivatives of tocopherol analogues. Compound 3 was found to be a useful intermediate for the facile synthesis of vitamin E derivatives.

  作为我们寻找维生素 E 生物活性类似物研究的延伸，开发了一种比我们之前的方法更方便的 6-苯并二氢吡喃醇氟衍生物的合成方法。因此，通过6-氯-3-甲基-2-己烯-1-醇(2)的反应合成2-(3-氯丙基)-2,5,7,8-四甲基-6-苯并二氢吡喃醇(3)和三甲基氢醌，以及由3衍生的鏻叶立德(5和6)与三氟甲基化酮缩合，通过Schlosser改进的Wittig反应得到2-(三氟异戊二烯基)-6-苯并二氢吡喃醇化合物(1a、1b和1c)。通过使用这一修改后的程序，苯并二氢吡喃醇的总产率得到了很大提高。此外，改进的维蒂希反应比以前合成的这些化合物显示出更高的立体选择性。产物侧链双键被还原，得到生育酚类似物的氟衍生物。化合物 3 被发现是一种有用的中间体，可用于轻松合成维生素 E 衍生物。