1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-phosphanylidene-2,3-dihydro-1H-imidazole | 1448792-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-phosphanylidene-2,3-dihydro-1H-imidazole
• 英文别名: (IDipp)PH；1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-phosphinylidene-2,3-dihydro-1H-imidazole；[1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imidazol-2-ylidene]phosphane
• CAS: 1448792-72-0
• 化学式: C₂₇H₃₇N₂P
• 分子量: 420.578
• InChiKey: JLNDLYRONXBDNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-phosphanylidene-2,3-dihydro-1H-imidazole 在 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  难以捉摸的二碘膦的可分离的N-杂环卡宾加合物† ‡

  摘要：

  PH取代的次亚膦基-咪唑基亚烷基与I 2的反应可得到瞬态二碘膦PHI 2的可分离的NHC加合物。产品，其示出一个令人惊讶的结构多样性，根据最好配制成鎓取代的阳离子膦的电荷转移复合物与I DFT研究-并且能够一个NHC-P的正式移交下反应的+单元。

  DOI：

  10.1039/c8cc03972k
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 在 1-(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-6-methyl-4-methylene-2-phosphaneylidene-1,2,3,4-tetrahydro-1,3,2l5-diazasilin-2-yl)-4-(dimethylamino)pyridin-1-ium 作用下， 反应 5.0h， 生成 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-phosphanylidene-2,3-dihydro-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  供体稳定的两性离子“半亲本”磷硅烷及其对小分子的异常反应性

  摘要：

  不稳定的，两性离子的“半父” phosphasilene的稳定化4 L'SiPH（L'= CH [（CCH 2）CME（NAR）2 Ar为2,6-;]我镨2 Ç 6 ħ 3）现在可以通过与两个不同的供体配体（4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和1,3,4,5-四甲基咪唑-2-基亚烷基）配合来完成，分别得到加合物8和9。DMAP稳定的两性离子“半母体”磷腈8与“游离”磷腈4相似，能够将难以捉摸的母膦亚膦基部分（​​：PH）转移至不饱和有机底物中。此外，化合物图4和8显示了Si 3 P部分对小分子的异常反应性。它们能够添加二甲基锌并激活H 2 S中的SH键以及氨和几种有机胺中的NH键。有趣的是，8的DMAP供体配体具有在反应过程中充当磷硅烷基上的离去基团的倾向。因此，在释放DMAP的条件下，用H 2 S处理8可获得空前的硫代硅烷基膦LSiS（PH 2）16（L = HC（CMe [ 2,6

  DOI：

  10.1002/chem.201303906

文献信息

• Synthesis, spectroscopic characterisation and transmetalation of lithium and potassium diaminophosphanide-boranes
  作者：M. Blum、J. Kappler、S. H. Schlindwein、M. Nieger、D. Gudat

  DOI：10.1039/c7dt04110a

  日期：——

  anion bases (n-BuLi, KN(SiMe3)2) to yield the corresponding metal diaminophosphanide-boranes [(Et2N)2P(BH3)]M (M = Li, K). Multinuclear NMR studies permitted the first spectroscopic characterisation of the metalation products and revealed the presence of monomeric (for M = Li) contact ion pairs in solution. NMR spectroscopic evidence that the ions in each pair interact via Li⋯P- rather than Li⋯H3B-interactions

  由氯膦前体和LiBH 4制备仲二氨基膦-硼烷（Et 2 N）2 PH（BH 3），并通过与阴离子碱（n- BuLi，KN（SiMe 3）2）反应金属化，得到相应的金属二氨基膦酸酯-硼烷[（Et 2 N）2 P（BH 3）] M（M ＝ Li，K）。多核NMR研究首次对金属化产物进行了光谱表征，并揭示了溶液中存在单体（对于M = Li）接触离子对。NMR光谱证据表明每对离子通过Li⋯P-而不是Li⋯H 3相互作用DFT研究证实了对Ph取代类似物的B相互作用，这也表明硼烷配位在提高原始仲二氨基膦前体的PH酸度中起决定性作用。钾和锂二氨基膦酸酯-硼烷与氯化铜（I）和锌（II）的金属转移，提供了P-杂原子官能化的膦酸酯-硼烷配体的第一个功能过渡金属配合物。两种产品均已充分表征。铜配合物的热解引发了一个反应，该反应涉及将NHC配体从金属转移至磷原子，并生成磷链烯NHC PH（NHC = N杂环卡宾）作为主要的含磷产物。
• From the parent phosphinidene–carbene adduct NHCPH to cationic P₄-rings and P₂-cycloaddition products
  作者：Andreas Beil、Robert J. Gilliard、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1039/c5dt03014e

  日期：——

  the steric demand of their substituents, these cations were found to be monomeric [DippNHC–PP–NiPr2][GaCl4] or to dimerise to cyclotetraphosphanes [DippNHC–PP–R]2[GaCl4]2 (R = Ph, NMe2). For R = NMe2, this dication is the first isolated example of a tetrasubstituted all-σ3 cyclotetraphosphane. Finally, the hetero-Diels–Alder reactivity of these cations was studied with 2,3-dimethylbuta-1,3-diene and

  本文报道了母体次膦基-卡宾加合物Dipp NHC PH与氯膦的反应。还研究了获得的Dipp NHC取代的氯二膦Dipp NHC P–PClR及其阳离子衍生物[ Dipp NHC–P PR] +的形成。根据它们的取代基的空间需求，这些阳离子被发现是单体[ Dipp NHC-PP-N i Pr 2 ] [GaCl 4 ]或二聚为环四膦[ Dipp NHC-PP-R] 2 [GaCl 4 ] 2（R = Ph，NMe 2）。对于R = NME 2，此二价阳离子是第一分离例的四取代所有-σ 3 cyclotetraphosphane。最后，研究了这些阳离子与2,3-二甲基-1,3-二烯和环戊二烯的杂Diels-Alder反应性，从而分离出许多阳离子1,2-二膦腈。
• Direct Access to Inversely Polarized Phosphaalkenes from Elemental Phosphorus or Polyphosphides
  作者：Mario Cicač‐Hudi、Johannes Bender、Simon Hugo Schlindwein、Mark Bispinghoff、Martin Nieger、Hansjörg Grützmacher、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/ejic.201501017

  日期：2016.2

  elaborate syntheses and special precursors. In this paper, we describe simple methods for the synthesis of imidazoyl phosphinidenes and bis(imidazolyl)–P(I) halides from elemental phosphorus or the heptaphosphides Na3P7 and (Me3Si)3P7. The reactions of imidazolium salts with KOtBu and P4 afford mixtures of imidazoyl phosphinidenes and Pn compounds and, for N-methylated imidazolium salts, also bis(imidazolyl)–P(I)

  含磷多键系统在各种应用中引起了极大的兴趣，但通常需要精细的合成和特殊的前体。在本文中，我们描述了从元素磷或七磷化物 Na3P7 和 (Me3Si)3P7 合成咪唑酰基膦和双（咪唑基）-P（I）卤化物的简单方法。咪唑鎓盐与 KOtBu 和 P4 的反应提供咪唑酰基膦和 Pn 化合物的混合物，对于 N-甲基化咪唑鎓盐，还有双（咪唑基）-P（I）卤化物。NMR 光谱研究揭示了双（咪唑酰基）取代的四磷三烯和双环阴离子 HP4– 作为瞬态中间体的形成，并表明 tBuOH 参与了咪唑酰基膦的形成。
• Proton transfer <i>vs.</i> oligophosphine formation by P–C/P–H σ-bond metathesis: decoding the competing Brønsted and Lewis type reactivities of imidazolio-phosphines
  作者：Mario Cicač-Hudi、Christoph M. Feil、Nicholas Birchall、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.1039/d0dt03633a

  日期：——

  adjustment of the conditions allows us to selectively address each reaction channel and devise specific synthesis methods for primary, secondary and tertiary imidazolio-phosphines, imidazolio-alkylphosphides, and cyclic oligophosphines, respectively. Mechanistic studies reveal that oligophosphines assemble in sequential P–P bond formation steps involving the condensation of cationic imidazolio-phosphines via

  对咪唑并磷化物的质子化和烷基化以及咪唑并膦的去质子化的研究表明，其复杂的行为可以追溯到布朗斯台德型质子转移和路易斯型P–P键形成反应之间的相互作用。结果，预期的（脱）质子化和（脱）烷基化过程与产生环状或线性低膦的反应竞争。仔细调节条件可使我们选择性地处理每个反应通道，并分别设计分别用于伯，仲和叔咪唑啉膦，咪唑烷基磷化物和环状寡膦的特定合成方法。机理研究表明，低聚膦酸酯在依次的P-P键形成步骤中组装，涉及阳离子咪唑并膦通过σ键易位并伴随消除咪唑离子。咪唑磷化物催化这些转化。计算模型研究表明，复分解反应通过卡宾驱逐下的亲核取代反应和随后的质子转移步骤（包括生成咪唑鎓阳离子并提供整个转化的驱动力）而分两个阶段进行。由于预测的能垒很低甚至不存在，因此推测基本步骤不同，以形成相互耦合的平衡过程的网络。环状低膦或其歧化产物被确定为反应网络中热力学上有利的终产物。
• Transition‐Metal Carbonyl Complexes and Electron‐Donating Properties of N‐Heterocyclic‐Carbene–Phosphinidene Adducts
  作者：Dirk Bockfeld、Adinarayana Doddi、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/ejic.201600483

  日期：2016.8

  Rhodium(I), tungsten(0), and molybdenum(0) carbonyl complexes of the N-heterocyclic-carbene–phosphinidene adducts IPr·PR [1a, R = H; 1b, R = Ph; 1c, R = Mes; IPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene; Mes = 2,4,6-trimethylphenyl] were prepared. The reaction of 1b with [Rh(µ-Cl)(CO)2]2 afforded the dicarbonyl rhodium(I) complex cis-[(IPr·PPh)RhCl(CO)2] (2) as the major product together

  N-杂环-卡宾-膦亚基的铑(I)、钨(0)和钼(0)羰基配合物IPr·PR [1a, R = H; 1b，R=Ph；1c，R = Mes；IPr = 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑啉-2-亚基；制备了 Mes = 2,4,6-三甲基苯基]。1b 与 [Rh(µ-Cl)(CO)2]2 反应得到二羰基铑 (I) 配合物 cis-[(IPr·PPh)RhCl(CO)2] (2) 作为主要产物以及四核复合物 [µ-(IPr·PPh)}2Rh4(µ-Cl)4(CO)4] (3)。后者通过X射线衍射分析表征。五羰基钨配合物 [(IPr·PR)W(CO)5] (4a, R = H; 4b, R = Ph; 4c, R = Mes) 从 1a–1c 与 [(Me3N)W 的反应中分离出来(CO)5]，而 1a 和 1b 与 [(thf)Mo(CO)5]（thf = 四氢呋喃）的反应得到相应的钼配合物