1-(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-6-methyl-4-methylene-2-phosphaneylidene-1,2,3,4-tetrahydro-1,3,2l5-diazasilin-2-yl)-4-(dimethylamino)pyridin-1-ium | 1582259-89-9

• 英文名称: 1-(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-6-methyl-4-methylene-2-phosphaneylidene-1,2,3,4-tetrahydro-1,3,2l5-diazasilin-2-yl)-4-(dimethylamino)pyridin-1-ium
• CAS: 1582259-89-9
• 化学式: C₃₆H₅₁N₄PSi
• 分子量: 598.887
• InChiKey: HONNBPFAXPRXAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-6-methyl-4-methylene-2-phosphaneylidene-1,2,3,4-tetrahydro-1,3,2l5-diazasilin-2-yl)-4-(dimethylamino)pyridin-1-ium 在 硫化氢 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以69%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  供体稳定的两性离子“半亲本”磷硅烷及其对小分子的异常反应性

  摘要：

  不稳定的，两性离子的“半父” phosphasilene的稳定化4 L'SiPH（L'= CH [（CCH 2）CME（NAR）2 Ar为2,6-;]我镨2 Ç 6 ħ 3）现在可以通过与两个不同的供体配体（4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和1,3,4,5-四甲基咪唑-2-基亚烷基）配合来完成，分别得到加合物8和9。DMAP稳定的两性离子“半母体”磷腈8与“游离”磷腈4相似，能够将难以捉摸的母膦亚膦基部分（​​：PH）转移至不饱和有机底物中。此外，化合物图4和8显示了Si 3 P部分对小分子的异常反应性。它们能够添加二甲基锌并激活H 2 S中的SH键以及氨和几种有机胺中的NH键。有趣的是，8的DMAP供体配体具有在反应过程中充当磷硅烷基上的离去基团的倾向。因此，在释放DMAP的条件下，用H 2 S处理8可获得空前的硫代硅烷基膦LSiS（PH 2）16（L = HC（CMe [ 2,6

  DOI：

  10.1002/chem.201303906
• 作为产物：
  描述：

  4-二甲氨基吡啶 、 [1,3-Bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-4-methyl-6-methylidene-1,3,2-diazasilin-2-ylidene]phosphane 以 甲苯 为溶剂， 以60%的产率得到1-(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-6-methyl-4-methylene-2-phosphaneylidene-1,2,3,4-tetrahydro-1,3,2l5-diazasilin-2-yl)-4-(dimethylamino)pyridin-1-ium
  参考文献：
  名称：

  供体稳定的两性离子“半亲本”磷硅烷及其对小分子的异常反应性

  摘要：

  不稳定的，两性离子的“半父” phosphasilene的稳定化4 L'SiPH（L'= CH [（CCH 2）CME（NAR）2 Ar为2,6-;]我镨2 Ç 6 ħ 3）现在可以通过与两个不同的供体配体（4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和1,3,4,5-四甲基咪唑-2-基亚烷基）配合来完成，分别得到加合物8和9。DMAP稳定的两性离子“半母体”磷腈8与“游离”磷腈4相似，能够将难以捉摸的母膦亚膦基部分（​​：PH）转移至不饱和有机底物中。此外，化合物图4和8显示了Si 3 P部分对小分子的异常反应性。它们能够添加二甲基锌并激活H 2 S中的SH键以及氨和几种有机胺中的NH键。有趣的是，8的DMAP供体配体具有在反应过程中充当磷硅烷基上的离去基团的倾向。因此，在释放DMAP的条件下，用H 2 S处理8可获得空前的硫代硅烷基膦LSiS（PH 2）16（L = HC（CMe [ 2,6

  DOI：

  10.1002/chem.201303906
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 在 1-(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-6-methyl-4-methylene-2-phosphaneylidene-1,2,3,4-tetrahydro-1,3,2l5-diazasilin-2-yl)-4-(dimethylamino)pyridin-1-ium 作用下， 反应 5.0h， 生成 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-phosphanylidene-2,3-dihydro-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  供体稳定的两性离子“半亲本”磷硅烷及其对小分子的异常反应性

  摘要：

  不稳定的，两性离子的“半父” phosphasilene的稳定化4 L'SiPH（L'= CH [（CCH 2）CME（NAR）2 Ar为2,6-;]我镨2 Ç 6 ħ 3）现在可以通过与两个不同的供体配体（4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和1,3,4,5-四甲基咪唑-2-基亚烷基）配合来完成，分别得到加合物8和9。DMAP稳定的两性离子“半母体”磷腈8与“游离”磷腈4相似，能够将难以捉摸的母膦亚膦基部分（​​：PH）转移至不饱和有机底物中。此外，化合物图4和8显示了Si 3 P部分对小分子的异常反应性。它们能够添加二甲基锌并激活H 2 S中的SH键以及氨和几种有机胺中的NH键。有趣的是，8的DMAP供体配体具有在反应过程中充当磷硅烷基上的离去基团的倾向。因此，在释放DMAP的条件下，用H 2 S处理8可获得空前的硫代硅烷基膦LSiS（PH 2）16（L = HC（CMe [ 2,6

  DOI：

  10.1002/chem.201303906

文献信息

• Transition Metal Complexes of a “Half-Parent” Phosphasilene Adduct Representing Silylene→Phosphinidene→Metal Complexes
  作者：Kerstin Hansen、Tibor Szilvási、Burgert Blom、Matthias Driess

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00772

  日期：2015.12.28

  The first [M(CO)(5)] complexes (M = Cr, Mo, W) bearing a donor-stabilized "half-parent" phosphasilene, in which the lone pair of the phosphorus atom coordinates to a metal center, have been synthesized and fully characterized. The latter complexes 2a (M = Cr), 2b (M = Mo), and 2c (M = W) result from conversion of the "half-parent" phosphasilene-DMAP adduct 1, LSi(dmap)=PH (DMAP = 4-N,N-dimethylaminopyridine; L = CH[(C=CH2)CMe(NAr)(2)]; Ar = 2,6-iPr(2)C(6)H(3)), with [M(CO)(5)thf] in 65- 72% yields. The somewhat unexpected reactivity of LSi(dmap)=(H)P: -> W(CO)(5) 2c toward the strong Lewis acid tris(pentafluorophenyl)borane was investigated. Strikingly, the borane does not abstract the DMAP donor. Most notable, the NMR spectroscopic and structural features of 2a-c, in accord with results by density functional theory calculations, clearly indicate that the already low Si=P pi-bond character in 1 is almost quenched through coordination of the [M(CO)(5)] group, suggesting that 2a-c rather represent push-pull donor -> silylene -> phosphinidene -> metal [DMAP -> Si(L):-> P(H):-> M(CO)(5)] than Si=P -> M complexes.