(R)-dimethyl 2-[(E)-1,3-bis(4-chlorophenyl)prop-2-en-1-yl]malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (R)-dimethyl 2-[(E)-1,3-bis(4-chlorophenyl)prop-2-en-1-yl]malonate
• 英文别名: (E,R)-dimethyl (1,3-bis(4-chlorophenyl)-2-propen-1-yl)malonate；dimethyl 2-((1R,2E)-1,3-bis(4-chlorophenyl)allyl)malonate；(R, E)-dimethyl 2-[1,3-bis(4-chlorophenyl)allyl]malonate；(R,E)-dimethyl 2-(1,3-bis(4-chlorophenyl)allyl)malonate；dimethyl (R,E)-2-(1,3-bis(4-chlorophenyl)allyl)malonate；(E)-dimethyl 2-(1,3-bis(4-chlorophenyl)allyl)malonate；dimethyl 2-[(E,1R)-1,3-bis(4-chlorophenyl)prop-2-enyl]propanedioate
• 化学式: C₂₀H₁₈Cl₂O₄
• 分子量: 393.267
• InChiKey: YAEDEXXMMBCKPN-QJXUFPCYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(4-chlorophenyl)prop-2-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 diethylzinc 、 三乙胺 、 C₅₆H₅₀O₂P₂Si 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R)-dimethyl 2-[(E)-1,3-bis(4-chlorophenyl)prop-2-en-1-yl]malonate
  参考文献：
  名称：

  SPOSiPs：一类基于SPOSiOL的二膦配体的开发与应用

  摘要：

  在这里，我们报告了一类新型螺硅环基二膦配体（SPOSiPs）的开发和应用。这种类型的二膦配体可以从对映体纯螺联苯恶硅二醇（SPOSiOL）开始，通过两步高效制备。根据SPOSiP及其PdCl 2配合物的结构分析，SPOSiPs具有柔性手性口袋，并具有刚性构型、大二面角、长P-P距离和大P-M-P咬合角。复合物。 SPOSiPs在不对称催化方面的潜力也已被初步揭示。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02784

文献信息

• A <scp>d</scp> -Camphor-Based Schiff Base as a Highly Efficient N,P Ligand for Enantioselective Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Qiao-Ling Liu、Weifeng Chen、Qun-Ying Jiang、Xing-Feng Bai、Zhifang Li、Zheng Xu、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/cctc.201600084

  日期：2016.4.20

  New Schiff bases derived from chiral d‐camphor were determined to be effective phosphine ligands for the asymmetric palladium‐catalyzed allylic alkylation of activated methylene compounds, the allylic etherification of alcohols, and the allylic amination of primary amines or secondary amines, in which the corresponding products with various functional groups were achieved in good yields with excellent

  从手性衍生的新的席夫碱d -樟脑被确定为用于活化的亚甲基化合物的不对称钯催化的烯丙基烷基化，醇的烯丙基醚化，和伯胺或仲胺的烯丙基胺化，其中，对应的有效的膦配体具有良好收率和优异的对映选择性（高达> 99％ee），可以得到具有各种官能团的产物 。值得注意的是，衍生自席夫碱L2的钯催化剂提供了迄今为止报道的最高水平的对映选择性，可用于烯丙基取代反应，包括烯丙基醚化和烯丙基胺化反应，从而揭示了d的特殊作用。钯催化的烯丙基取代反应中源自樟脑的席夫碱。
• Novel Chiral Diamino-Oligothiophenes as Valuable Ligands in Pd-Catalyzed Allylic Alkylations. On the “Primary” Role of “Secondary” Interactions in Asymmetric Catalysis
  作者：Vincenzo Giulio Albano、Marco Bandini、Manuela Melucci、Magda Monari、Fabio Piccinelli、Simona Tommasi、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1002/adsc.200505109

  日期：2005.10

  A new class of chiral C2-symmetrical diamino-oligothiophenes is described to be effective in catalyzing Pd-mediated asymmetric allylic alkylations in a highly enantioselective manner. The combination of experimental as well as crystallographic evidence revealed the key role played by sulfur-based heteroaromatic rings in the stereodiscriminating step of the procedure. In particular, unprecedented non-covalent

  一种新型的手性C 2对称的二氨基-低聚噻吩被描述为以高对映选择性的方式有效催化Pd介导的不对称烯丙基烷基化反应。实验和晶体学证据的结合揭示了基于硫的杂芳族环在该方法的立体鉴别步骤中所起的关键作用。特别是，内部噻吩与金属中心之间空前的非共价二次相互作用被证明对于创造必要的立体化学环境至关重要，以确保出色的化学和光学收率。
• Chiral Imidazoline–Phosphine Ligands for Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitutions
  作者：Liang-yong Mei、Zhi-liang Yuan、Min Shi

  DOI：10.1021/om2008309

  日期：2011.12.12

  to 96% ee), and chiral ligand L9 can be used for the palladium-catalyzed asymmetric allylic monofluoromethylation of 1,3-diphenylpropenyl acetate with 1-fluorobis(phenylsulfonyl)methane to afford the corresponding product in excellent enantioselectivities (up to 98% ee) and moderate yields under mild conditions. The bidentate N,P-coordination pattern to the Pd atom with ligand L1 has been unambiguously

  具有1,1'-双萘骨架的手性咪唑啉-膦配体已被开发为新型的N，P配体。由（R）-（-）-2-（二苯基膦基）-1,1'-联萘基-2'-酸制备的手性配体L1有效影响钯催化的1,3-二芳基乙酸丙烯酯与丙二酸二甲酯的对映选择性烯丙基烷基化以优异的收率和对映选择性（最高ee为96％）提供相应的加合物，以及手性配体L9可用于1,3-二苯基丙烯基乙酸酯与1-氟双（苯磺酰基）甲烷的钯催化的不对称烯丙基单氟甲基化钯反应，制得的产物具有优异的对映选择性（最高ee达98％），在温和条件下产率中等。通过X射线衍射已明确确认了具有配体L1的Pd原子的二齿N，P配位图案。
• Phosphinooxazolines Derived from 3-Amino-1,2-diols: Highly Efficient ModularP-N Ligands
  作者：Dana Popa、Cristina Puigjaner、Montserrat Gómez、Jordi Benet-Buchholz、Anton Vidal-Ferran、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/adsc.200600599

  日期：2007.10.8

  palladium complexes have been used as chiral mediators in the asymmetric allylic alkylation reaction. The oxazoline moiety in 12 contains a C-4 aryl and a C-5 alkoxymethyl substituent that can be independently optimized for high catalytic activity and enantioselectivity. A methoxymethyl substituent at C-5 has been found to provide the best results in terms of enantioselectivity and activity in the alkylation

  制备了由对映体纯的β-氨基醇衍生而来的手性膦恶唑啉系列（12a–e），其钯配合物已用作不对称烯丙基烷基化反应中的手性介体。12中的恶唑啉部分含有一个C-4芳基和一个C-5烷氧基甲基取代基，可以针对高催化活性和对映选择性进行独立优化。在热和微波辅助活化下，已发现在C-5处的甲氧基甲基取代基在对映选择性和在多种烯丙基底物家族的烷基化中的活性方面提供了最佳结果。这项工作中描述的钯-膦基恶唑啉配合物非常坚固，因为不对称烯丙基烷基化反应中记录的对映选择性在20至130°C的温度范围内基本保持不变。在1，3-二苯基烯丙基和1，3-二甲基烯丙基烷基化底物之间观察到前所未有的对映选择性逆转，并且已经通过ONIOM QM / MM计算解释了这种行为的起因。
• A new type of ferrocene-based phosphine-tert-butylsulfinamide ligand: synthesis and application in asymmetric catalysis
  作者：Jiangwei Ma、Chuang Li、Dongxu Zhang、Yang Lei、Muqiong Li、Ru Jiang、Weiping Chen

  DOI：10.1039/c5ra03010b

  日期：——

  The first example of P,S-bidentate ligands containing both a planar chiral scaffold and a chiral sulfinamide moiety were reported.

  包含平面手性支架和手性亚砜基团的P、S-双齿配体的第一个示例已经报道。