ethyl 2-oxo-4-(m-methoxyphenyl)but-3-enoate | 1375649-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-oxo-4-(m-methoxyphenyl)but-3-enoate
• CAS: 1375649-25-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: ABUFXUPGGGNOIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.84
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-oxo-4-(m-methoxyphenyl)but-3-enoate 、 环己酮 在 9-氨基-(9-脱氧)表辛可宁三盐酸盐 、 三甲基乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 45.0h， 以85%的产率得到(R)-ethyl 2-hydroxy-4-(3-methoxylphenyl)-2-((S)-2-oxocyclohexyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  酮与β，γ-不饱和α-酮酯的有机催化不对称醛醇缩合反应：有效地获得手性叔醇骨架

  摘要：

  此更新描述了酮和β，γ-不饱和α-酮酸酯的高效有机催化羟醛反应，可用于构建手性叔醇基序。通过使用9-氨基（9-脱氧）表金鸡纳生物碱和酸性添加剂作为催化剂，无环和环状酮均能与β，γ-不饱和α-酮酸酯平稳地反应，从而以良好的收率和良好的收率获得醛醇加合物。不对称感应。该方案为构建相邻的手性碳中心和合成手性β-羟基羰基化合物提供了一条新途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000982
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 ethyl 2-oxo-4-(m-methoxyphenyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  三甲基铝的对映选择性铜催化共轭加成反应，生成β，γ-不饱和α-酮酸酯

  摘要：

  尚未解决：将有机金属试剂铜催化的不对称共轭加成至Michael受体是一种以对映选择性的方式形成C bondC键的重要方法。据描述，向β，γ-不饱和α-酮酸酯中添加Me 3 Al可以提高收率和选择性。CuTC =噻吩-2-羧酸铜（I）。

  DOI：

  10.1002/anie.201107324

文献信息

• The Vinylogous Michael Addition of 3‐Alkylidene‐2‐oxindoles to β,γ‐Unsaturated α‐Keto Esters by Bifunctional Cinchona Alkaloids
  作者：Manish K. Jaiswal、Rajesh Kumar、Sanjay Singh、Shailija Jain、Kumar Vanka、Ravi P. Singh

  DOI：10.1002/ejoc.202000835

  日期：2020.9.22

  A highly enantioselective vinylogous Michael addition of 3‐alkylidene‐2‐oxindoles with β,γ‐unsaturated α‐keto esters using a bifunctional tertiary‐amine thiourea catalyst is demonstrated. The challenging Michael reaction with the β,γ‐unsaturated α‐keto esters has been accomplished due to the synchronized H‐bond guided dual activation of vinylogous nucleophile and electrophile by catalyst. The reaction

  证明了使用双官能叔胺硫脲催化剂，对3-亚烷基-2-氧吲哚和β，γ-不饱和α-酮酯的高对映选择性乙烯基迈克尔加成反应。由于催化剂通过同步的H键引导对乙烯基亲核试剂和亲电试剂的双重活化，已经完成了与β，γ-不饱和α-酮酸酯的具有挑战性的迈克尔反应。该反应以高收率提供产物，同时导致优异的立体控制（高达99％ee和> 19：1 E / Z）。
• Organocatalytic asymmetric Michael-type reaction between β,γ-unsaturated α-keto ester and α-nitro ketone
  作者：Pengfei Li、Sau Hing Chan、Albert S. C. Chan、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1039/c1ob06191g

  日期：——

  A Michael-type reaction of β,γ-unsaturated α-keto ester and α-nitro ketone was established. With a thiourea catalyst derived from cinchona alkaloid, the reactions afford products in 47–94% yields with 68–96% ee.

  建立了β，γ-不饱和α-酮酯与α-硝基酮的迈克尔型反应。用金鸡纳生物碱衍生的硫脲催化剂，反应可提供47-94％收率和68-96％ee的产物。
• Highly Enantioselective Friedel-Crafts Reaction of 4,7-Dihydroindoles with β,γ-Unsaturated α-Keto Esters by Chiral Brønsted Acids
  作者：Mi Zeng、Qiang Kang、Qing-Li He、Shu-Li You

  DOI：10.1002/adsc.200800523

  日期：2008.10.6

  A highly efficient Friedel–Crafts reaction of 4,7-dihydroindoles with β,γ-unsaturated α-keto esters by a chiral N-triflyl phosphoramide was realized, affording the 2-substituted 4,7-dihydroindoles with up to 98% ee for a wide range of substrates. The Friedel–Crafts alkylation together with a subsequent oxidation of the product with p-benzoquinone led to a 2-alkylated indole derivative in 98% ee.

  通过手性N-三氟乙磷酰胺实现了4,7-二氢吲哚与β，γ-不饱和α-酮酸酯的高效弗里德-克来福特反应，得到了2-取代的4,7-二氢吲哚，其ee高达98％。多种基材。Friedel-Crafts烷基化反应以及随后用对苯醌氧化产物的反应，在98％ee中生成了2-烷基化的吲哚衍生物。
• Highly Enantioselective and Efficient Organocatalytic Aldol Reaction of Acetone and β,γ-Unsaturated α-Keto Ester
  作者：Pengfei Li、Junling Zhao、Fengbo Li、Albert S. C. Chan、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1021/ol102254q

  日期：2010.12.17

  An effective organocatalytic asymmetric aldol reaction of acetone to β,γ-unsaturated α-keto ester has been developed. In the presence of 5 mol % of 9-amino (9-deoxy)-epicinchona alkaloid and 10 mol % of 4-nitrobenzoic acid, the aldol adducts containing a chiral tertiary alcohol moiety were obtained in excellent yields and enantioselectivities.

  已经开发出一种有效的丙酮与β，γ-不饱和α-酮酯的有机催化不对称醛醇缩合反应。在5mol％的9-氨基（9-脱氧）-表庚酮生物碱和10mol％的4-硝基苯甲酸的存在下，以优异的产率和对映选择性获得了含有手性叔醇部分的羟醛加合物。
• Asymmetric Inverse-Electron-Demand Diels–Alder Reaction of β,γ-Unsaturated Amides through Dienolate Catalysis
  作者：Jialiang Qin、Yili Zhang、Cuiting Liu、Jun Zhou、Ruoting Zhan、Weiwen Chen、Huicai Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02629

  日期：2019.9.20

  Reported herein is an inverse-electron-demand oxa-Diels–Alder reaction that is remotely β,γ-regioselective with β,γ-unsaturated amides and β,γ-unsaturated-α-ketoesters using a bifunctional catalyst. It can provide different kinds of dihydropyrans bearing three subsequent chiral carbon centers in good to high yield (61–99%) and with complete enantioselectivity (99 to >99% ee). Furthermore, a larger-scale

  本文报道的是一种反电子需求的oxa-Diels-Alder反应，使用双功能催化剂可与β，γ-不饱和酰胺和β，γ-不饱和α-酮酸酯远程进行β，γ-区域选择性。它可以提供不同种类的带有三个后续手性碳中心的二氢吡喃，具有良好至高收率（61–99％），并具有完全的对映选择性（99至> 99％ee）。此外，大规模实验证实了当前反应的可靠性，并且已经实现了产物的进一步有效转化。