3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone | 154194-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone
• 英文别名: (S)-3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone；dimethyl 2-[(1S)-3-oxocyclohexyl]propanedioate
• CAS: 154194-50-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₅
• 分子量: 228.245
• InChiKey: XRRVFMYYAGGSJO-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.5±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (S)-(-)-methyl 3-oxocyclohexylacetate
  参考文献：
  名称：

  Haouamines A，B及其衍生物作为稳定甲酸盐的可扩展总合成及其构效关系。

  摘要：

  Haouamines A，B及其衍生物是通过Suzuki-Miyaura偶联和以下三个关键环化反应合成的：新开发的钯（0）催化的苯丙氨酸衍生的炔醛与2-溴代芳基硼酸的芳基环化反应（ “瓦克”型环化）；BF 3 ⋅ OET 2促进与芳基叔丁醇相邻的对称的富电子对称芳环的弗里德尔-克来福特型环化反应，形成茚并四氢吡啶骨架；和（氰基甲基）三甲基碘化碘介导的氨基醇大环化，得到氮杂对环芳烷的前体。钯催化的三氟甲磺酸盐中间体的单级和双级还原反应在后期阶段能够改变C环上羟基的位置和数量。通过与甲酸形成盐，可以极大地改善蒿醚B的不稳定性。明确评估制备的haouamine衍生物甲酸酯在C环不同位置上有无羟基的细胞毒性，表明haouamine B中的邻苯二酚结构产生弱的细胞毒性。

  DOI：

  10.1002/chem.202001756
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 丙二酸二甲酯 在 H-(L-Leu)₂-Ac₅c-(L-Leu)₄-OMe 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 96.0h， 以79%的产率得到3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  丙二酸二烷基酯对环烯酮的螺旋折叠催化的对映选择性1,4-加成反应

  摘要：

  将五元环的α，α-二取代的α-氨基酸引入L-Leu基七肽中，优先诱导右旋（P）螺旋结构。用5〜20mol％的单一螺旋形折叠催化剂，丙二酸二烷基酯与环烷-2-烯酮（5〜7个环）的对映选择性1，4-加成反应进行，得到ee为94〜99％的手性3-取代的环烷酮。不论底物的环大小如何，化学产率均中等。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151301

文献信息

• Synthesis and evaluation of guanidinyl pyrrolidines as bifunctional catalysts for enantioselective conjugate additions to cyclic enones
  作者：Sunil V. Pansare、Rajinikanth Lingampally

  DOI：10.1039/b812038b

  日期：——

  Guanidinyl pyrrolidines derived from ‘S’-proline are effective catalysts for the enantioselective conjugate addition of malonate, nitroalkane and other carbon and heteroatom nucleophiles to cyclohexenone and cyclopentenone in the absence of basic additives. The stereoselectivity is strongly dependant on catalyst loading as well as reaction concentration.

  衍生自“ S ”-脯氨酸的胍基吡咯烷是将丙二酸酯，硝基烷和其他碳原子和杂原子亲核试剂对映选择性共轭加成的有效催化剂。环己烯酮 和 环戊烯酮在没有碱性添加剂的情况下。立体选择性很大程度上取决于催化剂的负载以及反应浓度。
• Enantioselective total synthesis of (−)-strychnine: development of a highly practical catalytic asymmetric carbon–carbon bond formation and domino cyclization
  作者：Takashi Ohshima、Youjun Xu、Ryo Takita、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.141

  日期：2004.10

  An enantioselective total synthesis of (−)-strychnine was accomplished through the use of the highly practical catalytic asymmetric Michael reaction (0.1 mol% of (R)-ALB, greater than kilogram scale, without chromatography, 91% yield and >99% ee), and a domino cyclization that simultaneously constructed the B- and D- rings of strychnine (>77% yield). Newly-developed reaction conditions for thionium

  通过使用高度实用的催化不对称迈克尔反应（0.1 mol％的（R）-ALB，大于千克规模，无需色谱法，产率为91％，ee≥99 ％），完成了对-（-）-士丁宁的对映选择性全合成。）和多米诺环化反应，同时构建了士的宁的B环和D环（收率> 77％）。硫鎓离子环化的新开发的反应条件，在路易斯酸存在下防止亚胺部分的NaBH 3 CN还原以防止开环反应以及在环外烯烃存在下硫醚的化学选择性还原（脱硫）至关重要完成合成。所描述的化学方法为合成更高级的马钱子碱生物碱铺平了道路。
• Asymmetric Michael Addition of Malonates to Enones Catalyzed by a Primary β-Amino Acid and Its Lithium Salt
  作者：Masanori Yoshida、Mao Narita、Shoji Hara

  DOI：10.1021/jo201429w

  日期：2011.10.21

  Highly enantioselective Michael addition of malonates to enones was achieved using a mixed catalyst consisting of a primary β-amino acid, O-TBDPS (S)-β-homoserine, and its lithium salt. Various cyclic and acyclic enones were converted into 1,5-ketoesters in high yields (up to 92%) with high enantioselectivity (up to 97% ee) under mild reaction conditions. Details of synthesis of the catalyst, optimization

  使用由伯β-氨基酸，O - TBDPS（S）-β-高丝氨酸及其锂盐组成的混合催化剂，实现了丙二酸酯向烯酮的高度对映选择性迈克尔加成。在温和的反应条件下，各种环状和无环烯酮以高对映选择性（高达97％ee）高收率（高达92％）转化为1,5-酮酸酯。描述了催化剂的合成，迈克尔加成反应的反应条件的优化以及合理的反应机理的细节。
• Catalytic Asymmetric Michael Reactions Promoted by a Lithium-Free Lanthanum-BINOL Complex
  作者：Hiroaki Sasai、Takayoshi Arai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja00083a053

  日期：1994.2

  a new lithium-free BINOL-lanthanum complex, which is quite effective in catalytic asymmetric Michael reaction. We have succeeded in developing effective asymmetric base catalysts, in particular, asymmetric ester enolate catalysts for asymmetric Michael reactions. Two asymmetric lanthanum complexes are now available, namely, BINOL-lanthanum-lithium complex, which is quite effective in catalytic asymmetric

  在这篇通讯中，我们报告了一种新的无锂 BINOL-镧络合物，它在催化不对称迈克尔反应中非常有效。我们已成功开发出有效的不对称碱催化剂，特别是用于不对称迈克尔反应的不对称酯烯醇化物催化剂。现在有两种不对称镧配合物，即 BINOL-镧-锂配合物，在催化不对称亚硝基醛反应中非常有效，以及一种新的无锂 BINOL-镧酯烯醇化物配合物，在催化不对称迈克尔反应中非常有效。这两种配合物在催化不对称硝基醛醇和不对称迈克尔反应的能力方面相互补充。14 个参考文献，1 个图，2 个标签。
• Asymmetric organocatalytic conjugate addition of malonates to enones using a proline tetrazole catalyst
  作者：Kristian Rahbek Knudsen、Claire E. T. Mitchell、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/b514636d

  日期：——

  5-Pyrrolidin-2-yltetrazole performs as a useful organocatalyst for the asymmetric addition of malonates to a range of enones, with good to excellent enantioselectivities.

  5-吡咯烷-2-基四唑作为有用的有机催化剂，用于丙二酸酯不对称加成到一系列烯酮中，具有良好的至优异的对映选择性。