(E)-ethyl α-ethynyl-3-bromocinnamate | 1129633-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-ethyl α-ethynyl-3-bromocinnamate
• 英文别名: ethyl (E)-2-ethynyl-3-(3-bromophenyl)acrylate；ethyl (2E)-2-[(3-bromophenyl)methylidene]but-3-ynoate
• CAS: 1129633-30-2
• 化学式: C₁₃H₁₁BrO₂
• 分子量: 279.133
• InChiKey: MOAJGBJZCFIHTM-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 熔点：
  38-40 °C
• 沸点：
  356.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.397±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl α-ethynyl-3-bromocinnamate 在 氯化铂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 以81%的产率得到7-溴-2-萘甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  铂催化芳基炔烃的氢芳基化反应合成萘†

  摘要：

  通过选择性的Pt催化乙基（E）-的6-内分子氢芳基化反应，开发了一种高效合成官能化萘的方法，该官能化萘在4位上具有氢，烷基，烯基，芳基或杂芳基，在2位上具有乙氧羰基。2-乙炔基/炔基肉桂酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol302437v
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-bromobut-2-ynoate 在 吡啶 、 三乙烯二胺 、 indium 、 lithium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (E)-ethyl α-ethynyl-3-bromocinnamate
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的N-磺酰基叠氮化物与乙基（E）-α-乙炔基-β-芳基-α，β-不饱和酯的环化反应：1-氨基萘，3-氨基苯并呋喃和3-氨基硫代苯并呋喃衍生物的合成

  摘要：

  在存在条件下由乙基（E）-α-乙炔基-β-芳基-α，β-不饱和酯（1）和N-磺酰基叠氮化物（2）合成4-（烷基或芳基磺酰胺基）-2-萘甲酸乙酯的合成方法一步制得了60℃下3,6,6-二甲基吡啶在THF中3小时，其中铜（I）催化1,3-偶极环加成，烯酮亚胺形成和6π-电环化，然后进行[1,3 ] -H移位串联反应发生。这种方法可以在释放分子氮的情况下有效合成各种1-氨基萘和3-氨基苯并呋喃以及3-氨基苯并噻吩衍生物。

  DOI：

  10.1002/bkcs.11755

文献信息

• Synthesis of Benzofulvenes through Rhodium-Catalyzed Transannulation of Enynyl Triazoles
  作者：Seohyun Shin、Jeong-Yu Son、Changwook Choi、Sanghyuck Kim、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02140

  日期：2016.12.2

  cyclization of (E)-ethyl 2-(1-alkyl and arylsulfonyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)-3-aryl acrylate generated from (E)-ethyl 2-benzylidenebut-3-ynoates and N-sulfonyl azides in the presence of a copper catalyst was developed for the synthesis of a large number of functionalized benzofulvenes. Moreover, the synthesis of benzofulvenes was demonstrated as a one-pot method through tandem copper-catalyzed [3 + 2] cycloaddition

  由（E）-乙基2-苄叉基丁烯生成的（E）-乙基2-（1-烷基和芳基磺酰基-1 H -1,2,3-三唑-4-基）-3-芳基丙烯酸酯的铑催化脱氮环化反应开发了在铜催化剂存在下的-3-炔酸酯和N-磺酰叠氮化物，用于合成大量官能化的苯并富勒烯。此外，通过串联铜催化的[3 + 2]环加成反应和铑催化的（E）-2-苄叉基丁酸-3-氧合乙基酯和N-磺酰叠氮化物的铑催化的脱氮环化反应，一锅法证明了苯并富烯的合成。
• Synthesis of (E)-α-Ethynyl-α,β-unsaturated Esters from Allenyl Acetates Catalyzed by DABCO and Their Application to Sonogashira Cross-Coupling Reactions
  作者：Hyun-Seok Kim、Doo-Sup Shin、Kwang-Moo Lee、Sang-Kyu Lee、Sang-Hyuk Kim、Phil-Ho Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.03.742

  日期：2010.3.20

  esters from another precursor without the use of (Z)-α-halo-α,β-unsaturated esters. As part of our continuing studies into the utility of allene groups, we report herein the preparation of the selective synthesis of (E)-α-ethynyl-α,β-unsaturated esters from allenyl acetates catalyzed by DABCO and their application to Sonogashira cross-coupling reaction (Scheme 1). First, various allenyl acetates were

  1 PPTS (0.2) CH2Cl2 6 0 2 AcOH (0.2) DMF 12 0 3 吡啶 (0.2) DMF 0.67 75 4 PPh3 (0.2) DMF 0.5 69 5 DABCO (0.2) DMF 0.5 75 6 DABCO (0.2) THF 4.5 50 7 DABCO (0.2) CH3CN 4.5 70 8 DABCO (0.1) DMF 2.5 81 由于 α-乙炔基-α,β-不饱和酯的合成是有机合成化学中具有挑战性的问题之一，许多有效的合成方法已被用于制备这些化合物。报道。然而，仍然需要一种高选择性的 (E)-α-乙炔基-α,β-不饱和酯合成方法。通常，这些化合物的选择性合成是通过过渡金属催化的(Z)-α-卤代-α,β-不饱和酯与末端炔烃的交叉偶联反应通过Sonogashira交叉偶联反应完成的。然而，该方法受到限制，因为 (Z)-α-halo-α 的
• Stereoselective DABCO-Catalyzed Synthesis of (<i>E</i>)-α-Ethynyl-α,β-Unsaturated Esters from Allenyl Acetates
  作者：Yongsik Choe、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/ol9001703

  日期：2009.3.19

  (E)-alpha-Ethynyl-alpha,beta-unsaturated esters were exclusively prepared in good to excellent yields from treatment of allenyl acetates with 10 mol % DABCO in DMF at room temperature.

  (E)-α-炔基-α,β-不饱和酯从艾林基甲酯用10摩尔% DABCO在DMF常温下处理可得到优良收率。
• Copper(I)‐catalyzed Cyclization Reactions of Ethyl ( <i>E</i> )‐α‐Ethynyl‐β‐Aryl‐α,β‐Unsaturated Esters with <i>N</i> ‐Sulfonyl Azides: Synthesis of 1‐Aminonaphthalene, 3‐Aminobenzofuran, and 3‐Aminothiobenzofuran Derivatives
  作者：Jeong‐Yu Son、Gi Uk Han、Gi Hoon Ko、Chanyoung Maeng、Seohyun Shin、Phil Ho Lee

  DOI：10.1002/bkcs.11755

  日期：2019.7

  4‐(alkyl or arylsulfonamido)‐2‐naphthoates from ethyl (E)‐α‐ethynyl‐β‐aryl‐α,β‐unsaturated esters (1) and N‐sulfonyl azides (2) in the presence of 2,6‐lutidine in THF at 60 °C for 3 h was developed in one step, in which a copper(I)‐catalyzed 1,3‐dipolar cycloaddition, ketenimine formation, and 6π‐electrocyclization followed by [1,3]‐H shift tandem reaction took place. This method enabled efficient synthesis

  在存在条件下由乙基（E）-α-乙炔基-β-芳基-α，β-不饱和酯（1）和N-磺酰基叠氮化物（2）合成4-（烷基或芳基磺酰胺基）-2-萘甲酸乙酯的合成方法一步制得了60℃下3,6,6-二甲基吡啶在THF中3小时，其中铜（I）催化1,3-偶极环加成，烯酮亚胺形成和6π-电环化，然后进行[1,3 ] -H移位串联反应发生。这种方法可以在释放分子氮的情况下有效合成各种1-氨基萘和3-氨基苯并呋喃以及3-氨基苯并噻吩衍生物。
• Synthesis of Naphthalenes via Platinum-Catalyzed Hydroarylation of Aryl Enynes
  作者：Dongjin Kang、Jinsik Kim、Susung Oh、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/ol302437v

  日期：2012.11.16

  An efficient synthetic method of functionalized naphthalenes having hydrogen, alkyl, alkenyl, aryl, or heteroaryl groups on the 4-position and ethoxycarbonyl group on the 2-position was developed through selective Pt-catalyzed 6-endo intramolecular hydroarylation of ethyl (E)-2-ethynyl/alkynyl cinnamates.

  通过选择性的Pt催化乙基（E）-的6-内分子氢芳基化反应，开发了一种高效合成官能化萘的方法，该官能化萘在4位上具有氢，烷基，烯基，芳基或杂芳基，在2位上具有乙氧羰基。2-乙炔基/炔基肉桂酸酯。