ethyl diazo(dimethylphenylsilyl)acetate | 841276-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl diazo(dimethylphenylsilyl)acetate
• 英文别名: Ethyl diazo(dimethylphenylsilyl)acetate；ethyl 2-diazo-2-[dimethyl(phenyl)silyl]acetate
• CAS: 841276-55-9
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O₂Si
• 分子量: 248.357
• InChiKey: CEGIDAJLDIWTGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.38
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl diazo(dimethylphenylsilyl)acetate 以 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 重氮乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  从手性环丙烯衍生物的非对映选择性合成亚甲基环丙烷。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200600531
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 苯基二甲基氯硅烷 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 20.0h， 以98%的产率得到ethyl diazo(dimethylphenylsilyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化烷基-重氮（三有机基甲硅烷基）乙酸酯的分子间和分子内对映选择性环丙烷化

  摘要：

  用乙酸乙酯重氮（三乙基甲硅烷）乙酸甲酯（苯乙烯的分子间环丙烷1A）进入在手性铑的存在下在室温II从酰亚胺保护的氨基酸和得到的混合物衍生的羧酸盐催化剂的反式-和顺-环丙烷衍生物2A在高达产率为72％，但对映选择性中等（＜54％）（方案1和表1）。非对映异构体混合物2a与Bu 4 NF的Protoodesilylation伴随在C（1）（3）上的差向异构化。重氮（三乙基甲硅烷基）乙酸烯丙酯的分子内环丙烷化反应（8a）继而提供光学活性的3-氧杂双环[3.1.0]己-2-酮（9a），产率高达85％和56％ee（方案3和表2）。类似地，（2 Z）-戊-2-烯基衍生物8d以高达77％的收率和38％的ee反应至9d（方案3和表3）。相反，（2 E）-3-苯基丙-2-烯基和2-甲基丙-2-烯-1-基重氮（三乙基甲硅烷基）乙酸酯的重氮分解反应（分别为8b和8c）并得到取代的3-oxabicyclocyclo

  DOI：

  10.1002/hlca.200490256

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Inter- and Intramolecular Cyclopropanations with Diazo Compounds and Phenyliodonium Ylides: Synthesis and Chiral Analysis
  作者：Ashraf Ghanem、Fabienne Lacrampe、Volker Schurig

  DOI：10.1002/hlca.200590003

  日期：2005.2

  diazo(dimethylphenylsilyl)acetate 24b were prepared via dirhodium(II)-catalyzed intermolecular cyclopropanation of a set of olefins 3 (Schemes 1 and 4–6). The reactions proceeded with either diazo-free phenyliodonium ylides or diazo compounds affording the desired cyclopropane derivatives in either racemic or enantiomer-enriched forms. The intramolecular cyclopropanation of allyl diazo(triethylsilyl)acetates

  衍生自梅德鲁姆酸（= 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮; 4），丙二酸二甲酯（5），2-重氮-3-（甲硅烷氧基）但是-的不同类别的环丙烷3烯酸酯16，2-重氮基-3,3,3- trifluoropropanoate 18，重氮（三乙基甲硅烷）乙酸酯24a中，和重氮（二甲基苯基）乙酸甲酯24b的制备通过二铑（II）催化的一组烯烃的分子间环丙烷3（方案1和4 – 6）。该反应用不含重氮的苯基碘化铵或重氮化合物进行，得到外消旋或对映体富集形式的所需环丙烷衍生物。烯丙基重氮（三乙基甲硅烷基）乙酸酯28、30和33的分子内环丙烷化反应是在手性二chi （II）催化剂[Rh 2 （（S）-nttl）4 }]（9）的存在下进行的，得到甲苯相应的环丙烷衍生物29、31和34，ee最高为37％（方案7）。建立了一种基于对映选择性GC和HPLC的高效对映选择性手性分离方法。该方法提供了有关环丙烷
• Rhodium(II)-Catalyzed Inter- and Intramolecular Enantioselective Cyclopropanations with Alkyl-Diazo(triorganylsilyl)acetates
  作者：Paul Müller、Fabienne Lacrampe

  DOI：10.1002/hlca.200490256

  日期：2004.11

  up to 72% yield but with modest enantioselectivities (<54%) (Scheme 1 and Table 1). Protiodesilylation of a diastereoisomer mixture 2a with Bu4NF is accompanied by epimerization at C(1) (3). The intramolecular cyclopropanation of allyl diazo(triethylsilyl)acetate (8a), in turn, affords optically active 3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one (9a) with yields of up to 85% and 56% ee (Scheme 3 and Table 2). Similarly

  用乙酸乙酯重氮（三乙基甲硅烷）乙酸甲酯（苯乙烯的分子间环丙烷1A）进入在手性铑的存在下在室温II从酰亚胺保护的氨基酸和得到的混合物衍生的羧酸盐催化剂的反式-和顺-环丙烷衍生物2A在高达产率为72％，但对映选择性中等（＜54％）（方案1和表1）。非对映异构体混合物2a与Bu 4 NF的Protoodesilylation伴随在C（1）（3）上的差向异构化。重氮（三乙基甲硅烷基）乙酸烯丙酯的分子内环丙烷化反应（8a）继而提供光学活性的3-氧杂双环[3.1.0]己-2-酮（9a），产率高达85％和56％ee（方案3和表2）。类似地，（2 Z）-戊-2-烯基衍生物8d以高达77％的收率和38％的ee反应至9d（方案3和表3）。相反，（2 E）-3-苯基丙-2-烯基和2-甲基丙-2-烯-1-基重氮（三乙基甲硅烷基）乙酸酯的重氮分解反应（分别为8b和8c）并得到取代的3-oxabicyclocyclo
• Enantioselective, Facially Selective Carbomagnesation of Cyclopropenes
  作者：Xiaozhong Liu、Joseph M. Fox

  DOI：10.1021/ja058101q

  日期：2006.5.1

  Described is the facially selective and enantioselective addition of carbon nucleophiles to prochiral 3-hydroxymethylcyclopropenes. The process creates up to four stereocenters in a tandem addition/capture sequence that combines three simple materials to give complex and diverse products. The asymmetry is induced by the inexpensive and recoverable ligand (S)-N-methylprolinol. The enantioselectivity (90-98% ee with MeMgCl) is high for a range of cyclopropenes and electrophiles. Importantly, the diastereoselectivity is complementary to that obtained by enantioselective cyclopropanation with aryldiazoacetates. High enantioselectivities are obtained only when methoxide is included in the reaction. Evidence is provided that at least two chiral ligands are involved in the enantioselectivity-determining step.
• Diastereoselective Synthesis of Methylenecyclopropanes from Chiral Cyclopropene Derivatives
  作者：Zhe Yang、Xiaocong Xie、Joseph M. Fox

  DOI：10.1002/anie.200600531

  日期：2006.6.12