2,3,4,5,6,7,8,8a-octahydro-1H-naphthalen-4a-ol | 3574-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,5,6,7,8,8a-octahydro-1H-naphthalen-4a-ol
• 英文别名: cis-9-decalol；(4ar,8ar)-octahydronaphthalen-4a(2H)-ol；cis-decahydronapthalen-9-ol；cis-9-decalinol；cis-decal-9-ol；(Z)-9-decalol；cis-decalinol
• CAS: 3574-58-1
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: YMWMXZXXVIICRR-MGCOHNPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

安全信息

• 海关编码：
  2906199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,5,6,7,8,8a-octahydro-1H-naphthalen-4a-ol 在 偶氮二异丁腈 、 溴 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 73.25h， 生成 2-丁基环己酮
  参考文献：
  名称：

  .beta.-Fission of 9-decalinoxyl radicals: reversible formation of 6-ketocyclodecyl radical

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00172a051
• 作为产物：
  描述：

  萘烷 在 [bis(pentafluorobenzoyloxy)iodo]benzene 、 水 、 C₄₀H₃₉ClN₄OPRu⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 作用下， 以 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以73%的产率得到2,3,4,5,6,7,8,8a-octahydro-1H-naphthalen-4a-ol
  参考文献：
  名称：

  以水为氧源的催化高区域选择性 C-H 氧化：17O/18O-同位素标记化合物的制备

  摘要：

  我们发现水的氧原子通过 PhI(OOCR) 2 的可逆水解被活化为碘基苯衍生物，并可用作钌 (bpga) 催化的位点选择性 C-H 氧化的氧源。Ru(bpga)/PhI(OOCR) 2 /H 2 O 系统，空间上体积较小的各种化合物中的次甲基和亚甲基C-H 键可以以位点选择性方式转化为所需的氧官能团。使用这种方法，可以以多克规模制备氧同位素标记的化合物，例如d -[3- 17 O/ 18 O]-甘露糖。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02812

文献信息

• Selective C–H Bond Oxidation Catalyzed by the Fe-bTAML Complex: Mechanistic Implications
  作者：Munmun Ghosh、Santanu Pattanayak、Basab B. Dhar、Kundan K. Singh、Chakadola Panda、Sayam Sen Gupta

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00453

  日期：2017.9.18

  Nonheme iron complexes bearing tetradentate N-atom-donor ligands with cis labile sites show great promise for chemoselective aliphatic C–H hydroxylation. However, several challenges still limit their widespread application. We report a mechanism-guided development of a peroxidase mimicking iron complex based on the bTAML macrocyclic ligand framework (Fe-bTAML: biuret-modified tetraamido macrocyclic ligand)

  带有四齿N-原子供体配体且具有顺式不稳定位点的非血红素铁配合物，对化学选择性的脂肪族CH羟基羟基化反应具有广阔的前景。但是，仍然存在一些挑战，限制了它们的广泛应用。我们报告了一种机制指导的过氧化物酶模拟铁复合物的开发，该复合物基于bTAML大环配体框架（Fe-bTAML：缩二脲修饰的四酰胺基大环配体）作为催化剂，以进行未激活的3°键的选择性氧化，具有空前的区域选择性（3°对于金刚烷氧化，为110：1的2°：2），高立体保留率（99％）和使用m时高达300的周转率（TONs）CPBA作为氧化剂。鉴定了涉及酸​​引起的脱金属的配体分解途径，这导致了更健壮和有效的Fe-bTAML络合物的发展，该络合物可催化化学选择性CH氧化。机理研究包括反应期间生成的Fe V（O）反应性中间体与形成的产物的相关性，表明主要途径涉及Fe V（O）裂解C–H键。当在空气存在下进行这些氧化时，氧化产物的产率增加了一倍，但立体保留率保持不变。在18
• Selective activation of secondary C–H bonds by an iron catalyst: insights into possibilities created by the use of a carboxyl-containing bipyridine ligand
  作者：Shi Cheng、Jing Li、Xiaoxiao Yu、Chuncheng Chen、Hongwei Ji、Wanhong Ma、Jincai Zhao

  DOI：10.1039/c3nj00656e

  日期：——

  4′-dicarboxylic acid), which could activate the C–H bonds of cycloalkanes with high secondary (2°) C–H bond selectivity. A turnover number (TN) of 11.8 and a 30% yield (based on the H2O2 oxidant) were achieved during the catalytic oxidation of cyclohexane by 1 under irradiation with visible light. For the transformation of cycloalkanes and bicyclic decalins with both 2° and tertiary (3°) C–H bonds, 1 always preferred

  在这项工作中，我们报告发现了一种含羧基的铁催化剂1（Fe II -DCBPY，DCBPY = 2,2'-联吡啶-4,4'-二羧酸），该催化剂可以活化环烷烃的C–H键具有较高的次级（2°）CH键选择性。在H2O2的催化氧化过程中达到了11.8的周转数（TN）和30％的收率（基于H 2 O 2氧化剂）。环己烷在可见光照射下，按1。对于具有2°和叔（3°）C–H键的环烷烃和双环十氢化萘的转化，1总是优选将2°C–H键氧化为相应的酮和醇产物；在7个示例中，2°/ 3°的比率介于78/22和> 99/1之间。用18 O同位素标记实验，ESR实验，PPh 3方法和过氧化氢酶方法表征了氧化过程中的反应过程。1的成功表明，除了使用体积较大的催化剂外，使用体积较小的分子铁络合物作为催化剂也可以实现较高的2°C–H键选择性。
• Stereoselective oxidation of alkanes with m-CPBA as an oxidant and cobalt complex with isoindole-based ligands as catalysts
  作者：Oksana V. Nesterova、Maximilian N. Kopylovich、Dmytro S. Nesterov

  DOI：10.1039/c6ra14382b

  日期：——

  substrates (>98% for cis-1,2-DMCH) and highest cis/trans ratio of tertiary alcohols (products) of 56, under mild conditions. The best achieved yields of tertiary cis-alcohols were of 13.7 and 50.5%, based on the substrate (cis-1,2-DMCH) and the oxidant (m-CPBA) respectively. Kinetic experiments, high bond and stereoselectivity parameters, kinetic isotope effect of 7.2(2) in the oxidation of cyclohexane, and

  具有通式[M C 6 H 4 C（NH 2）NC（ONCMe 2）2 } 2 ]（NO 3）2的异吲哚核配体的两个配合物（M = Co表示1，M = Ni表示2）研究作为催化剂用于与轻度立体选择性氧化烷烃米氯过苯甲酸（米-CPBA）作为氧化剂和顺-1,2-二甲基环己烷（顺式-1,2- DMCH）作为主要模型底物。配合物1表现出显着的活性，并高度保留了底物的立体构型（顺式> 98％-1,2- DMCH）和最高的顺/反式的56（产品），在温和条件下的叔醇的比率。基于底物（顺式-1，2-DMCH）和氧化剂（m -CPBA），最佳的顺式叔醇收率分别为13.7和50.5％。动力学实验，高粘合和立体选择性的参数，在将环己烷氧化的7.2（2）动力学同位素效应，和掺入18从H 2 O 2 18 O支持Co的参与IV ø高价金属-氧中间体作为主要的C -H攻击物种。
• Non‐Heme‐Type Ruthenium Catalyzed Chemo‐ and Site‐Selective C−H Oxidation
  作者：Daiki Doiuchi、Tatsuya Nakamura、Hiroki Hayashi、Tatsuya Uchida

  DOI：10.1002/asia.202000134

  日期：2020.3.16

  Herein, we developed a Ru(II)(BPGA) complex that could be used to catalyze chemo- and site-selective C-H oxidation. The described ruthenium complex was designed by replacing one pyridyl group on tris(2-pyridylmethyl)amine with an electron-donating amide ligand that was critical for promoting this type of reaction. More importantly, higher reactivities and better chemo-, and site-selectivities were

  本文中，我们开发了可用于催化化学和位点选择性CH氧化的Ru（II）（BPGA）络合物。所描述的钌络合物是通过用给电子的酰胺配体取代三（2-吡啶基甲基）胺上的一个吡啶基而设计的，该供电子对促进这种类型的反应至关重要。更重要的是，对于使用顺式钌配合物而不是反式-钌配合物的反应，观察到更高的反应性以及更好的化学和位点选择性。该反应可用于将包括天然产物在内的各种有机底物的空间位阻较少的亚甲基和/或亚甲基CH键转化为有价值的醇或酮产物。
• Arylruthenium(III) Porphyrin-Catalyzed C–H Oxidation and Epoxidation at Room Temperature and [Ru^V(Por)(O)(Ph)] Intermediate by Spectroscopic Analysis and Density Functional Theory Calculations
  作者：Ka-Pan Shing、Bei Cao、Yungen Liu、Hung Kay Lee、Ming-De Li、David Lee Phillips、Xiao-Yong Chang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jacs.8b04470

  日期：2018.6.6

  metal catalysts for efficient oxidation of hydrocarbons and identification of the reactive intermediates in the oxidation catalysis are long-standing challenges. In the rapid hydrocarbon oxidation catalyzed by ruthenium(IV) and -(III) porphyrins, the putative Ru(V)-oxo intermediates remain elusive. Herein we report that arylruthenium(III) porphyrins are highly active catalysts for hydrocarbon oxidation

  开发用于烃类有效氧化的高活性和选择性金属催化剂以及氧化催化中反应中间体的鉴定是长期存在的挑战。在钌 (IV) 和 -(III) 卟啉催化的快速烃氧化中，推定的 Ru(V)-氧代中间体仍然难以捉摸。在此我们报告芳基钌 (III) 卟啉是烃氧化的高活性催化剂。使用催化剂 [RuIII(TDCPP)(Ph)(OEt2)] (H2TDCPP = 5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)卟啉)，在氧化剂 m-CPBA 下氧化各种碳氢化合物的 CH 键室温下，醇/酮在 1 小时内的收率高达 99%；使用 [ nBu4N]IO4 作为温和的替代氧化剂避免了 CH 氧化中环酮形成内酯，催化环氧化反应在 5 分钟内完成，收率高达 99%，选择性高（无醛类副产物）。UV-vis、电喷雾电离质谱、共振拉曼、电子顺磁共振、动力学测量和密度泛函理论计算为 Ru(V)-氧代中间体 [RuV(TDCPP)(O)(Ph)]