4,5-(diethoxyphosphorylmethylene)dithio-1,3-dithiol-2-thione | 144028-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: 4,5-(diethoxyphosphorylmethylene)dithio-1,3-dithiol-2-thione
• 英文别名: 4,5-(diethoxyphosphinylmethylenedithio)-1,3-dithiole-2-thione；2-Diethoxyphosphoryl-[1,3]dithiolo[4,5-d][1,3]dithiole-5-thione
• CAS: 144028-58-0
• 化学式: C₈H₁₁O₃PS₅
• 分子量: 346.477
• InChiKey: HVFLVYFPMJKGKI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  505.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.59±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  169
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-(diethoxyphosphorylmethylene)dithio-1,3-dithiol-2-thione 在 三甲氧基磷 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由两个1,3-二硫代[5] Radalenes和扩展的四硫富瓦烯组成的熔融三元体供体的合成和性能

  摘要：

  稠合的三单元组供体的合成由两个1,3-二硫[5]轴烯和一种乙烯基延伸或噻吩插入teterathiafulvalene（的5 ，6 ）已经被成功地合成。两个供体均表现出同时的八电子氧化，这归因于两个延伸的1,3-二硫代[5]]基单元的同时氧化。

  DOI：

  10.3987/com-21-14428
• 作为产物：
  描述：

  、 亚磷酸三乙酯 在 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以88%的产率得到4,5-(diethoxyphosphorylmethylene)dithio-1,3-dithiol-2-thione
  参考文献：
  名称：

  Bis(2-methylidene-1,3-dithiolo[4,5-d])tetrathiafulvalene (BDT-TTF): A tetrathiafulvalene condensed with 1,3-dithiol-2-ylidene moieties

  摘要：

  Four alkyl derivatives of the title donor (1a-d) have been synthesized. The electrochemical properties investigated by cyclic voltammetry and the electrical conductivities of charge-transfer complexes with tetrafluoro-tetracyanoquinodimethane and 2-3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone are also presented.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74250-x

文献信息

• Bis- and Tris-fused Tetrathiafulvalenes Extended with Anthracene-9,10-diylidene
  作者：Daisuke Ogi、Yusuke Fujita、Shigeki Mori、Takashi Shirahata、Yohji Misaki

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02944

  日期：2016.11.18

  Bis- and tris-fused π-electron donors composed of extended tetrathiafulvalene with anthraquinoid spacers (4 and 5) were successfully synthesized. X-ray structure analysis of tetrakis(methylthio)-5 (5a) revealed that the molecule adopted a transoid–cisoid conformation. The cyclic voltammogram of 4a is composed of two pairs of two-electron redox waves, while the cyclic voltammogram of tetrakis(hexylthio)

  成功地合成了由四硫富瓦烯和蒽醌间隔基（4和5）组成的Bis和Tris融合的π电子供体。四（甲硫基）-5（5a）的X射线结构分析表明，该分子采用了反式-顺式构象。4a的循环伏安图由两对两电子氧化还原波组成，而四（己硫基）衍生物5b的循环伏安图分别由一对四电子氧化还原波和一对二电子氧化还原波组成。的光谱电化学图4a和1个a的1 H NMR光谱图4b盐显示，4 2+中的两个正电荷主要分布在一个TTFAQ（9,10-双（1,3-二硫醇-2-亚基）-9,10-二氢蒽）部分上。
• Novel Bis-Fused π-Electron Donors for Organic Metals:  2-(1,3-Dithiol-2-ylidene)-5-(thiopyran-4-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene
  作者：Yohji Misaki、Hideki Fujiwara、Tokio Yamabe

  DOI：10.1021/jo9516244

  日期：1996.1.1

  Bis-fused pi-electron donors composed of tetrathiafulvalene (TTF) and 2-(thiopyran-4-ylidene)-1,3-dithiole (TPDT), 2-(1,3-dithiol-2-ylidene)-5-(thiopyran-4-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene (1a, TPDT-TTP), and its derivatives (1b-d, 2a-d) have been synthesized as donor components for organic conductors. An X-ray structure analysis of bis(methylthio)-1 (1c) revealed that the TPDT-TTP skeleton is almost

  由四硫富瓦烯（TTF）和2-（硫吡喃-4-亚烷基）-1,3-二硫醇（TPDT），2-（1,3-二硫醇-2-亚烷基）-5-（）组成的双熔合π电子供体已经合成了噻喃-4-亚烷基）-1,3,4,6-四硫杂戊烯（1a，TPDT-TTP）及其衍生物（1b-d，2a-d）作为有机导体的给体组分。对双（甲硫基）-1（1c）的X射线结构分析表明，TPDT-TTP骨架除外部的1,3-二硫醇环外几乎为平面，并且晶体具有二维的“θ型”分子排列。TPDT-TTP的循环伏安图显示四对单电子氧化还原波。1a的第一氧化电位（E（1））（在PhCN中为+0.37 V vs SCE）与TTF（+0.35 V）相当，并且比TPDT（+0.27 V）高0.1V。观察到的对E（1）值的取代基效应表明，第一个单电子氧化主要发生在2-（thiopyran-4-yylne）-1,3-dithiole（TPDT）部分。另一方面，根据E（
• Synthesis and Properties of New Tetrathiapentalene Donors Composed of Vinylogous TTFs
  作者：Shintaro Iwamoto、Shunsuke Watanabe、Hiroyuki Fueno、Kazuyoshi Tanaka、Yohji Misaki

  DOI：10.1246/cl.2008.82

  日期：2008.1.5

  A bis-fused donor composed of TTF vinylogues, 2,5-bis (2 -ethanediylidene -1,3-dithiole)-1,3,4,6-tetrathiapentalene (BisEDT, la) and its derivatives have been synthesized. Cyclic voltammograms of 1 consist of four-pairs of one-electron redox waves. X-ray structure analysis of tetrakis(methylthio)-1 (1b) reveals the donor adopts almost planar structure. The TCNQF 4 complexes of 1 showed moderate conductivity

  已经合成了由 TTF 乙烯基化合物、2,5-双（2-乙二亚基-1,3-二硫醇）-1,3,4,6-四硫戊烯（BisEDT，la）及其衍生物组成的双稠合供体。1 的循环伏安图由四对单电子氧化还原波组成。四（甲硫基）-1 (1b) 的 X 射线结构分析显示供体采用几乎平面结构。1 的 TCNQF 4 复合物在压缩颗粒上显示出 σ rt = 10 -2 S cm -1 的中等电导率。
• New tris- and pentakis-fused donors containing extended tetrathiafulvalenes: New positive electrode materials for rechargeable batteries
  作者：Shintaro Iwamoto、Yuu Inatomi、Daisuke Ogi、Satoshi Shibayama、Yukiko Murakami、Minami Kato、Kazuyuki Takahashi、Kazuyoshi Tanaka、Nobuhiko Hojo、Yohji Misaki

  DOI：10.3762/bjoc.11.128

  日期：——

  Derivatives of tris-fused TTF extended with two ethanediylidenes (5), tris- and pentakis-fused TTFs extended with two thiophene-2,5-diylidenes (6–9) were successfully synthesized. Cyclic voltammograms of the tetrakis(n-hexylthio) derivative of 5 and 7 (5d, 7d) consisted of two pairs of two-electron redox waves and two pairs of one-electron redox waves. On the other hand, four pairs of two-electron redox waves and two pairs of one-electron redox waves were observed for the tetrakis(n-hexylthio) derivative of 9 (9d). Coin-type cells using the bis(ethylenedithio) derivatives of 5 (5b), 6 (6b) and the tetrakis(methylthio) derivatives of 5 (5c) and 8 (8c) as positive electrode materials showed initial discharge capacities of 157–190 mAh g⁻¹ and initial energy densities of 535–680 mAh g⁻¹. The discharge capacities after 40 cycles were 64–86% of the initial discharge capacities.

  三联噻吩并三噻吩并二乙烯基扩展衍生物 (5)、三联噻吩并五噻吩并二噻吩-2,5-二基扩展衍生物 (6-9) 成功合成。四乙硫代己烷基衍生物的 5 和 7 (5d，7d) 的循环伏安图包含两对双电子氧化还原波和两对单电子氧化还原波。另一方面，四对双电子氧化还原波和两对单电子氧化还原波被观察到在四乙硫代己烷基衍生物的 9 (9d) 中。使用 5 (5b) 和 6 (6b) 的二乙烯基硫代衍生物以及 5 (5c) 和 8 (8c) 的四甲硫代衍生物作为正极材料的硬币型电池显示出初始放电容量为157-190mAh/g和初始能量密度为535-680mAh/g。40个循环后的放电容量为初始放电容量的64-86%。
• Preparation, structures and physical properties of selenium analogues of DTEDT as promising donors for organic metals
  作者：Hideki Fujiwara、Yohji Misaki、Tokio Yamabe、Takehiko Mori、Hatsumi Mori、Shoji Tanaka

  DOI：10.1039/b002790l

  日期：——

  Three selenium analogues of DTEDT [2-(1,3-dithiol-2-ylidene)-5-[2-(1,3-dithiol-2-ylidene)ethylidene]-1,3,4,6-tetrathiapentalene] have been synthesized. They showed four pairs of single-electron redox waves. The E1 values are a little higher by 0.02–0.05 V than that of DTEDT. On the other hand, the E2−E1 values are almost equal to that of DTEDT. Their TCNQ complex and cation radical salts show fairly high electrical conductivities and several salts exhibit metallic conductivities. In particular the ReO4− and Au(CN)2− salts of DTEDS and the SbF6−, TaF6− and I3− salts of DSEDS exhibited stable metallic behaviour down to 1.5–4.2 K. An X-ray crystal structure analysis of the metallic salt (DSEDS)3TaF6 reveals that this salt has a two-dimensional β-type packing motif of the donor molecules similar to the superconducting (DTEDT)3Au(CN)2. The calculated Fermi surface of (DSEDS)3TaF6 is a two-dimensional closed ellipsoid.

  我们合成了 DTEDT [2-(1,3-二硫醇-2-亚基)-5-[2-(1,3-二硫醇-2-亚基)亚乙基]-1,3,4,6-四硫杂戊烯] 的三种硒类似物。它们显示了四对单电子氧化还原波。E1 值比 DTEDT 略高 0.02-0.05 V。另一方面，E2-E1 值几乎与 DTEDT 相等。它们的 TCNQ 复合物和阳离子自由基盐显示出相当高的导电性，而且有几种盐显示出金属导电性。特别是 DTEDS 的 ReO4- 盐和 Au(CN)2- 盐以及 DSEDS 的 SbF6- 盐、TaF6- 盐和 I3- 盐在 1.5-4.2 K 温度下表现出稳定的金属特性。对金属盐 (DSEDS)3TaF6 的 X 射线晶体结构分析表明，这种盐具有与超导 (DTEDT)3Au(CN)2 相似的供体分子二维 β 型堆积结构。计算得出的 (DSEDS)3TaF6 费米面是一个二维封闭椭圆体。