tert-butyl 3,4-dihydro-2H-pyrrole-5-carboxylate 1-oxide | 866218-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3,4-dihydro-2H-pyrrole-5-carboxylate 1-oxide
• 英文别名: 2-tert-butoxycarbonyl-1-pyrroline N-oxide；tert-butyl 1-oxido-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium-5-carboxylate
• CAS: 866218-61-3
• 化学式: C₉H₁₅NO₃
• 分子量: 185.223
• InChiKey: QDHZCVHVKYJWMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3,4-dihydro-2H-pyrrole-5-carboxylate 1-oxide 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 氢气 、 sodium 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 trifluoromethanesulfonic acid anhydride 、 异丙醇 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 60.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 16.5h， 生成 (2S,7aS)-tert-butyl 2-{[(9H-fluoren-9-ylmethoxy)carbonyl]amino}-3-oxotetrahydro-1H-pyrrolizine-7a(5H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  吡咯烷酮基二肽等位基因合成的新进展

  摘要：

  丙烯酰胺与衍生自脯氨酸叔丁酯的环硝酮的1,3-偶极环加成反应已用于合成双环Gly-（s - cis）Pro异构体的合成中，适合用于Fmoc基固相肽合成。引入（R）-1-苯基乙胺作为手性助剂，以拆分外消旋中间体并获得对映纯化合物。使用甲基丙烯酰胺作为亲偶极生物，已经以外消旋形式制备了类似的Ala-Pro模拟物，而应用于衣康酸甲酯的相同策略未能提供相应的Asp-Pro模拟物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.07.020
• 作为产物：
  描述：

  proline tert-butyl ester hydrochloride 在 ammonium hydroxide 、 copper diacetate 、 air 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 tert-butyl 3,4-dihydro-2H-pyrrole-5-carboxylate 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  吡咯烷酮基二肽等位基因合成的新进展

  摘要：

  丙烯酰胺与衍生自脯氨酸叔丁酯的环硝酮的1,3-偶极环加成反应已用于合成双环Gly-（s - cis）Pro异构体的合成中，适合用于Fmoc基固相肽合成。引入（R）-1-苯基乙胺作为手性助剂，以拆分外消旋中间体并获得对映纯化合物。使用甲基丙烯酰胺作为亲偶极生物，已经以外消旋形式制备了类似的Ala-Pro模拟物，而应用于衣康酸甲酯的相同策略未能提供相应的Asp-Pro模拟物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.07.020

文献信息

• Synthesis of α-Cyclopropyl-β-homoprolines
  作者：Franca M. Cordero、Maria Salvati、Carolina Vurchio、Armin de Meijere、Alberto Brandi

  DOI：10.1021/jo9004684

  日期：2009.6.5

  induced thermal fragmentative rearrangement. With the use of enantiopure pyrroline N-oxides derived from easily available chiral pool molecules, β-homoprolines were formed with high stereocontrol. The incorporation of one of these new cyclic β-amino acids into a simple tripeptide was also evaluated. In particular, the sterically hindered nitrogen atom of the highly substituted pyrrolidine 30 was smoothly

  1-（2-吡咯烷基）环丙烷羧酸（α-环丙基-β-脯氨酸）的制备方法是：将环硝酮与1,3-偶极环加成到双环亚丙基上，然后由三氟乙酸引起的热裂解重排。使用衍生自易于获得的手性库分子的对映体纯的吡咯啉N-氧化物，可形成具有高度立体控制的β-高脯氨酸。还评估了将这些新的环状β-氨基酸之一掺入简单的三肽中。特别地，通过中间形成混合酸酐，高度取代的吡咯烷30的位阻氮原子被平滑地酰化。
• 1,3-Dipolar Cycloadditions of 2-tert-Butoxycarbonyl-1-pyrroline N-Oxide with Chiral Acrylates and Acrylamides
  作者：Alberto Brandi、Federica Pisaneschi、Martina Gensini、Maria Salvati、Franca M. Cordero

  DOI：10.3987/com-05-s(t)37

  日期：——
• New developments in the synthesis of pyrrolizidinone-based dipeptide isosteres
  作者：Maria Salvati、Franca M. Cordero、Federica Pisaneschi、Francesca Bucelli、Alberto Brandi

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.020

  日期：2005.9

  1,3-Dipolar cycloaddition of acrylamide with the cyclic nitrone derived from proline tert-butyl ester has been employed in the synthesis of bicyclic Gly-(s-cis)Pro isosteres suitably protected for the Fmoc-based solid phase peptide synthesis. (R)-1-Phenylethylamine was introduced as chiral auxiliary to resolve racemic intermediates and obtain enantiopure compounds. Using methacrylamide as dipolarophile

  丙烯酰胺与衍生自脯氨酸叔丁酯的环硝酮的1,3-偶极环加成反应已用于合成双环Gly-（s - cis）Pro异构体的合成中，适合用于Fmoc基固相肽合成。引入（R）-1-苯基乙胺作为手性助剂，以拆分外消旋中间体并获得对映纯化合物。使用甲基丙烯酰胺作为亲偶极生物，已经以外消旋形式制备了类似的Ala-Pro模拟物，而应用于衣康酸甲酯的相同策略未能提供相应的Asp-Pro模拟物。