4-bromo-3-butyn-1,2-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-bromo-3-butyn-1,2-diol
• 英文别名: (2R)-4-bromobut-3-yne-1,2-diol
• 化学式: C₄H₅BrO₂
• 分子量: 164.986
• InChiKey: CPUFXHRLDFVWRP-SCSAIBSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁二炔 、 10-溴代-9-炔酸 、 4-bromo-3-butyn-1,2-diol 在 盐酸羟胺 、 乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以31%的产率得到(-)-S-18-hydroxyminquartynoic acid
  参考文献：
  名称：

  在Cu（I）催化的交叉偶联反应中，氧取代的溴炔烃与非氧取代的溴炔烃的反应活性显着不同：（-）-S-18-羟基minquartynoic acid的全合成。

  摘要：

  共轭四乙炔天然产物（S）-18-羟基Minquartynoicic酸（2）由五个线性步骤合成，总收率从可商购的1,2,5,6-O-二异亚丙基甘露糖醇中获得17.7％。关键步骤是提供四炔单元的一锅三组分Cadiot-Chodkiewicz反应。在关键步骤中，发现氧取代的溴炔烃10的反应速率比非氧取代的溴炔烃6快得多。不需要的10的对称交叉偶联产生了对称的四炔中间体，该中间体通过1当量的乙胺进行亲核加成。通过控制各组分的加入顺序和速率以及减少乙胺的量，可以抑制该副反应。

  DOI：

  10.1021/jo0344900
• 作为产物：
  描述：

  3,4-O-isopropylidene-1-bromobut-1-yn-3,4-diol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以88%的产率得到4-bromo-3-butyn-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  在Cu（I）催化的交叉偶联反应中，氧取代的溴炔烃与非氧取代的溴炔烃的反应活性显着不同：（-）-S-18-羟基minquartynoic acid的全合成。

  摘要：

  共轭四乙炔天然产物（S）-18-羟基Minquartynoicic酸（2）由五个线性步骤合成，总收率从可商购的1,2,5,6-O-二异亚丙基甘露糖醇中获得17.7％。关键步骤是提供四炔单元的一锅三组分Cadiot-Chodkiewicz反应。在关键步骤中，发现氧取代的溴炔烃10的反应速率比非氧取代的溴炔烃6快得多。不需要的10的对称交叉偶联产生了对称的四炔中间体，该中间体通过1当量的乙胺进行亲核加成。通过控制各组分的加入顺序和速率以及减少乙胺的量，可以抑制该副反应。

  DOI：

  10.1021/jo0344900

文献信息

• Remarkable Reactivity Difference in Oxygen-Substituted versus Non-Oxygen-Substituted Bromoalkynes in Cu(I)-Catalyzed Cross-Coupling Reactions:  Total Synthesis of (−)-<i>S</i>-18-Hydroxyminquartynoic Acid
  作者：Benjamin W. Gung、Godwin Kumi

  DOI：10.1021/jo0344900

  日期：2003.7.1

  three-component Cadiot-Chodkiewicz reaction affording the tetrayne unit. The oxygen-substituted bromoalkyne 10 was found to react at a much faster rate than the non-oxygen-substituted bromoalkyne 6 in the key step. The undesired symmetric cross-coupling by 10 generates a symmetric tetrayne intermediate, which undergoes a nucleophilic addition by 1 equiv of ethylamine. This side reaction is suppressed by controlling

  共轭四乙炔天然产物（S）-18-羟基Minquartynoicic酸（2）由五个线性步骤合成，总收率从可商购的1,2,5,6-O-二异亚丙基甘露糖醇中获得17.7％。关键步骤是提供四炔单元的一锅三组分Cadiot-Chodkiewicz反应。在关键步骤中，发现氧取代的溴炔烃10的反应速率比非氧取代的溴炔烃6快得多。不需要的10的对称交叉偶联产生了对称的四炔中间体，该中间体通过1当量的乙胺进行亲核加成。通过控制各组分的加入顺序和速率以及减少乙胺的量，可以抑制该副反应。