trans-3,4-epoxyhexane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: trans-3,4-epoxyhexane
• 英文别名: (2S,3S)-2,3-diethyloxirane
• 化学式: C₆H₁₂O
• 分子量: 100.161
• InChiKey: PCGTXZMDZGOMJG-WDSKDSINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-3,4-epoxyhexane 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (3RS,4SR)-3-(methylthio)-4-(triphenylsilyloxy)hexane
  参考文献：
  名称：

  β-羟基硫醚的对映选择性氧化。光学活性醇和环氧化物的合成

  摘要：

  光学纯的β-羟基亚砜可通过用我们实验室开发的改性Sharpless试剂直接氧化母体硫醚获得。成功进行不对称氧化的必要条件是保护OH功能以及与硫醚硫连接的两个基团的最大尺寸差异。通过使用S-甲基衍生物可以满足后一种条件。涉及各种S氧化的例子提出了特征为ee值高达80％的-甲基-β-羟基硫醚，通过结晶可进一步提高（⪢98％）。还给出了关于从β-羟基亚砜开始合成旋光性环氧化物和醇的结果，在某些情况下，可以建立母体亚砜的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80048-8
• 作为产物：
  描述：

  反-3-已烯 在 stainless steel 、 氧气 、 异丁醛 作用下， 以 二氧化碳 为溶剂， 55.0 ℃ 、19.0 MPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 trans-3,4-epoxyhexane
  参考文献：
  名称：

  在醛存在下，使用双氧在超临界二氧化碳中钢促进烯烃的氧化

  摘要：

  烯烃的氧化在超临界二氧化碳中作为反应介质有效地发生，其中双氧作为主要氧化剂，醛作为牺牲性助氧化剂。不需要催化剂，但是反应器壁的不锈钢促进了反应。取决于基材，乙烯基氧化或环氧化可能是主要途径。环氧化对于具有内部双键的底物和长链末端烯烃特别有效。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000602)6:11<2011::aid-chem2011>3.0.co;2-l

文献信息

• Oxygen transfer reactions from an Oxaziridinium tetrafluoroborate salt to Olefins
  作者：Xavier Lusinchi、Gilles Hanquet

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00890-9

  日期：1997.10

  Oxaziridinium efficiently epoxidises olefins. It reacts as an electrophilic reagent and does not transfer its oxygen to deactivated double-bonds or carbonyl functions. Epoxidation of cyclic allylic acetates shows a remarkable diastereoselectivity leading to the syn isomer. We propose that the epoxidation reaction proceeds through a one-step process.

  恶嗪鎓有效地环氧化烯烃。它作为亲电子试剂反应，不会将其氧转移到失活的双键或羰基官能团上。环状烯丙基乙酸酯的环氧化显示出显着的非对映选择性，导致了顺式异构体。我们建议环氧化反应通过一个一步的过程进行。
• Mechanisms of epoxidations and chlorinations of hydrocarbons by inorganic hypochlorite in the presence of a phase-transfer catalyst
  作者：Hossein E. Fonouni、S. Krishnan、David G. Kuhn、Gordon A. Hamilton

  DOI：10.1021/ja00364a035

  日期：1983.12

  La reaction a lieu par un mecanisme radicalaire mettant en jeu le monoxyde de chlore et le radical ClO •

  La reaction a lieu par un mecanisme Radialaire mettant en jeu le monooxyde de chlore et le激进的二氧化氯 •
• Diastereoselective Synthesis of Nitroaldol Derivatives
  作者：Dieter Seebach、Albert K. Beck、Triptikumar Mukhopadhyay、Elizabeth Thomas

  DOI：10.1002/hlca.19820650402

  日期：1982.6.16

  Three methods are described by which diastereomerically enriched nitroaldols and their O-silylated derivatives can be prepared. threo-Nitroaldols prevail up to 10:1 over the erythro-isomers if doubly deprotonated nitroaldols 28 are quenched with acetic acid (THF/HMPT or DMPU, − 100°) (see Scheme 5 and Table 2). O-Trimethyl- or O-(t-butyl)dimethylsilylated (TBDMSi) erythro-nitroaldols can be obtained

  描述了三种可以制备非对映体富集的硝基醛醇及其O-甲硅烷基化衍生物的方法。如果用乙酸（THF / HMPT或DMPU，− 100°）淬灭双去质子化的硝基醛醇28，则苏式硝基硝基苯酚比赤型异构体占10：1 （参见方案5和表2）。ø -三甲基-或ø - （吨丁基）dimethylsilylated（TBDMSi）赤-nitroaldols可以由相应的锂nitronates的质子化（获得35，39）在THF中在低温下（参见方案6和7）。所述赤- ö也形成在氟化物催化加成TBDMSi-nitronates的（-TBDMSi-硝基醛醇衍生物40-45）醛（参见方案8和9），在后者的反应没有1,2-不对称诱导观察到如果一个支化silylnitronates或醛采用（参见48/49和50/51） -导致反应的立体化学过程赤- ö -TBDMSi-nitroaldols如下广泛的适用性的拓扑规则（参见方案10）;
• Epoxidation of alkenes by dimethyldioxirane: Evidence for a spiro transition state
  作者：A.L Baumstark、C.J McCloskey

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95499-6

  日期：1987.1

  The relative reactivity series for the epoxidation of alkenes by dimethyldioxirane showed the reaction to be unexpectedly sensitive to steric factors; compounds were ∼8 times as reactive as the isomers.

  二甲基二环氧乙烷对烯烃进行环氧化的相对反应系列表明，该反应对位阻因素出乎意料的敏感。化合物的活性是同分异构体的约8倍。
• Activation Parameters for the Epoxidation of Substitutedcis/trans Pairs of 1,2-Dialkylalkenes by Dimethyldioxirane
  作者：Brian S. Crow、W. Rucks Winkeljohn、Angela Navarro-Eisenstein、Elba Michelena-Baez、Paul J. Franklin、Pedro C. Vasquez、Al Baumstark

  DOI：10.1002/ejoc.200600427

  日期：2006.10

  the corresponding cis isomers. The ΔH‡ terms mirrored trends observed in ΔG‡ because ΔS‡ terms for all ten of the compounds were roughly identical. The ΔΔG‡ values, a comparison of the trans to the cis isomer data, yielded positive values of 1.2 to 1.8 kcal/mol for the five sets of data and appeared to be dependent on relative steric interactions. The experimental activation parameter data, consistent

  报告了二甲基二环氧乙烷 (1) 与五个顺式/反式烯烃对反应的第一个活化参数数据。顺式-1,2-二烷基烯烃的环氧化（2顺式：R1 = Me，R2 = iPr；3顺式：R1 = Me，R2 = tBu；4顺式：R1 = R2 = Et；5顺式：R1 = Et，R2 = iPr；6顺式：R1 = Et，R2 = tBu）和反式-1,2-二烷基烯烃（2trans：R1 = Me，R2 = iPr；3trans：R1 = Me，R2 = tBu；4trans：R1 = R2 = Et；5trans：R1 = Et, R2 = iPr; 6trans: R1 = Et, R2 = tBu) 通过 1 产生相应的环氧化物，定量和立体定向，作为唯一可观察的产物。使用 Arrhenius 方法确定五对烯烃，2cis-6cis 和 2trans-6trans，1 环氧化的活化参数。在较低温度下观察到顺式与反式