(S)-(-)-1-phenylethanol-1-d | 71886-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-1-phenylethanol-1-d
• 英文别名: (S)-phenylethane-1-d；S-(-)-4-(1'-2H1)ethylphenol；(S)-1-deuterio-1-phenylethanol；S-1-deutero-1-phenylethanol；(S)-α-Deuterio-α-phenylethanol；(S)-α-deutero-α-phenylethanol；(S)-α-D-sec-phenethyl alcohol；1-deuterio-(S)-(-)-1-phenylethanol；(S)-1-phenyl-(1-(2)H1)ethanol；(S)-1-phenyl-ethanol-1-d1；(S)-1-phenylethanol-d；(1S)-1-deuterio-1-phenylethanol
• CAS: 71886-64-1
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 123.159
• InChiKey: WAPNOHKVXSQRPX-CARLNRGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-1-phenylethanol-1-d 在 C₁₉H₃₃ClIrN₃O 、 苯乙酮 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 甲基苯甲醇-D1
  参考文献：
  名称：

  三唑基铱配合物用于C═O，C═N和C═C键的高效和多功能转移加氢以及无受体醇氧化

  摘要：

  据报道，一组铱（I）和铱（III）配合物带有三唑基亚烷基配体，这些配体包含苯并恶唑，噻唑和甲基醚侧基作为潜在的螯合供体位点。这些基团的键合模式通过NMR光谱和X射线结构分析来鉴定。在转移氢化和无受体醇氧化中，将该配合物评价为催化剂前体。高价铱（III）配合物被确定为氧化醇脱氢最活跃的前体，而具有甲基醚官能团的低价铱（I）配合物在还原转移氢化中最活跃。这种催化剂的前体用途广泛，可以有效地氢化酮，醛，亚胺，烯丙基醇，尤其是非极化烯烃，转移加氢反应非常困难的基质。周转频率高达260小时记录了–1的烯烃氢化反应，而氢转移到酮和醛中的最大周转频率大于2000 h –1。结合同位素标记实验，动力学同位素效应测量和Hammett参数相关性进行的机械研究表明，限制转移的步骤是转移氢化过程中金属从氢化物向基质的氢化物转移，而在醇脱氢中，限制步骤是基质协调到金属中心。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b01707
• 作为产物：
  描述：

  甲基苯甲醇-D1 在 硼氘化锂 、 氯化亚砜 、 rabbit liver microsomal cytochrome P-450 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 14.17h， 生成 (S)-(-)-1-phenylethanol-1-d
  参考文献：
  名称：

  细胞色素P-450脂肪族羟基化的立体化学动力学。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00279a059

文献信息

• Stereoselective oxidation and reduction by immobilized Geotrichum candidum in an organic solvent
  作者：Kaoru Nakamura、Yuko Inoue、Tomoko Matsuda、Ibuki Misawa

  DOI：10.1039/a900936a

  日期：——

  Cells of the fungus, Geotrichum candidum, were immobilized on a water-absorbing polymer and used for stereoselective oxidation and reduction in an organic solvent using cyclohexanone, cyclopentanol or alkan-2-ols as additive. Enantiomerically pure (R)-1-arylethanols were obtained by the stereoselective oxidation of racemic 1-arylethanols, whereas enantiomerically pure (S)-1-arylethanols were obtained by the reduction of the corresponding ketones, in contrast to reduction in water by the free cells in which (R)- or (S)-1-arylethanols were produced in low ee.The reaction mechanism was investigated by measuring the partition of the substrates and products between the organic phase and aqueous phase in the polymer around which the cells were immobilized. Deuterated compounds were used to determine the role of the additives.

  将真菌地霉菌（Geotrichum candidum）的细胞固定在水吸收性聚合物上，并用于在有机溶剂中以环己酮、环戊醇或烷-2-醇作为添加剂进行立体选择性氧化和还原反应。通过立体选择性氧化外消旋1-芳基乙醇，获得了对映体纯的（R）-1-芳基乙醇，而通过对相应的酮进行还原，获得了对映体纯的（S）-1-芳基乙醇，这与自由细胞在水中的还原反应不同，后者仅产生低ee值的（R）-或（S）-1-芳基乙醇。通过测量细胞固定在聚合物周围的有机相和水分相中底物和产物的分布，研究了反应机制。使用氘代化合物来确定添加剂的作用。
• Biocatalytic deuterium- and hydrogen-transfer using over-expressed ADH-‘A’: enhanced stereoselectivity and²H-labeled chiral alcohols
  作者：Klaus Edegger、Christian C. Gruber、Tina M. Poessl、Sabine R. Wallner、Iván Lavandera、Kurt Faber、Frank Niehaus、Juergen Eck、Reinhold Oehrlein、Andreas Hafner、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1039/b602487d

  日期：——

  Employing the over-expressed highly organic solvent tolerant alcohol dehydrogenase ADH-‘A’ from Rhodococcus ruber DSM 44541, versatile building blocks, which were not accessible by the wild type catalyst, were obtained in > 99% e.e.; furthermore, employing d8-2-propanol as deuterium source, stereoselective biocatalytic deuterium transfer was made feasible to furnish enantiopure deuterium labeled sec-alcohols on a preparative scale employing a single enzyme.

  利用来自红球菌DSM 44541的高度有机溶剂耐受性乙醇脱氢酶ADH-“A”进行过量表达，获得了通过野生型催化剂无法获得的多种高效构件，其对映体纯度超过99%；此外，采用d8-2-丙醇作为氘源，实现了利用单一酶在制备规模上进行立体选择性生物催化氘转移，从而制备了手性纯氘标记的二级醇。
• Acceptorless Alcohol Dehydrogenation: OH vs NH Effect in Bifunctional NHC–Ir(III) Complexes
  作者：Greco González Miera、Elisa Martínez-Castro、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00220

  日期：2018.3.12

  Bifunctional complexes bearing N-heterocyclic carbene (NHC) ligands functionalized with hydroxy or amine groups were synthesized to measure the beneficial effect of different modes of metal–ligand cooperation in the acceptorless dehydrogenation of alcohols. In comparison to complexes with an amine moiety, hydroxy-functionalized iridium catalysts showed superior activity. In contrast to alcohols, 1

  合成了带有羟基或胺基官能团的带有N-杂环卡宾（NHC）配体的双官能团配合物，以测量不同模式的金属-配体配合在醇的无受体脱氢中的有益作用。与具有胺部分的配合物相比，羟基官能化的铱催化剂显示出优异的活性。与醇相反，在不涉及脱氢过程的情况下，使1，4-二醇环化以得到相应的四氢呋喃。为了使这些类型的配合物中的“ OH效应”合理化，进行了机械研究。
• Abiotic reduction of ketones with silanes catalysed by carbonic anhydrase through an enzymatic zinc hydride
  作者：Pengfei Ji、Jeeyoung Park、Yang Gu、Douglas S. Clark、John F. Hartwig

  DOI：10.1038/s41557-020-00633-7

  日期：2021.4

  mononuclear metal hydrides are unknown in nature, despite the prevalence of such intermediates in the reactions of synthetic transition-metal catalysts. If metalloenzymes could react through abiotic intermediates like these, then the scope of enzyme-catalysed reactions would expand. Here we show that zinc-containing carbonic anhydrase enzymes catalyse hydride transfers from silanes to ketones with high enantioselectivity

  尽管在合成过渡金属催化剂的反应中普遍存在此类中间体，但通过单核金属氢化物的酶促反应在自然界中是未知的。如果金属酶可以通过这样的非生物中间体发生反应，那么酶催化反应的范围将会扩大。在这里，我们展示了含锌碳酸酐酶以高对映选择性催化氢化物从硅烷到酮的转移。我们报告的机械数据提供了强有力的证据，表明该过程涉及单核氢化锌。这项工作表明，非生物硅烷可以在酶催化过程中充当还原当量，并且在质子环境中通常不稳定的正电金属的单体氢化物可以作为酶促过程中的催化中间体。总体，
• Cationic NHC‐Phosphine Iridium Complexes: Highly Active Catalysts for Base‐Free Hydrogenation of Ketones
  作者：Xu Quan、Sutthichat Kerdphon、Bram B. C. Peters、Janjira Rujirawanich、Suppachai Krajangsri、Jira Jongcharoenkamol、Pher G. Andersson

  DOI：10.1002/chem.202002811

  日期：2020.10.15

  evaluated in the hydrogenation of ketones. Reported catalytic systems require base additives and, if excluded, need elevated temperature or high pressure of hydrogen gas to achieve satisfactory reactivity. The developed catalysts showed extremely high reactivity and good enantioselectivity under base‐free and mild conditions. In the presence of 1 mol % catalyst under 1 bar hydrogen pressure at room

  合成了新型双齿N-杂环卡宾-膦铱络合物，并在酮的氢化反应中进行了评估。报道的催化系统需要碱添加剂，并且如果不包括在内，则需要高温或高压氢气才能达到令人满意的反应性。在无碱和温和条件下，开发的催化剂显示出极高的反应活性和良好的对映选择性。在室温下，在1 bar氢气压力下，在1 mol％催化剂的存在下，氢化反应在30分钟内完成，给出最高96％  ee。同样，这种高反应性是在无添加剂的条件下实现的。力学实验表明，氢气的球囊压力足以通过减少和消除1,5-环辛二烯配体来形成活化物种。预活化的催化剂能够在5分钟内氢化苯乙酮，转化率为89％。