(R)-(+)-1-phenylethanol-1-d | 71886-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-1-phenylethanol-1-d
• 英文别名: (1R)-1-deuterio-1-phenylethanol
• CAS: 71886-65-2
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 123.159
• InChiKey: WAPNOHKVXSQRPX-DZWZAEAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基苯甲醇-D1 在 硼氘化锂 、 氯化亚砜 、 rabbit liver microsomal cytochrome P-450 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 14.17h， 生成 (R)-(+)-1-phenylethanol-1-d
  参考文献：
  名称：

  细胞色素P-450脂肪族羟基化的立体化学动力学。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00279a059

文献信息

• RhIII- and IrIII-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones in Water
  作者：Xiaofeng Wu、Xiaohong Li、Antonio Zanotti-Gerosa、Allan Pettman、Jianke Liu、Allan James Mills、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.200701258

  日期：2008.2.27

  formate in neat water is shown to be viable with Rh-TsDPEN and Ir-TsDPEN catalysts, derived in situ from [Cp*MCl2]2 (M=Rh, Ir) and TsDPEN. A variety of ketones were reduced, including nonfunctionalized aryl ketones, heteroaryl ketones, ketoesters, and unsaturated ketones. In comparison with Ir-TsDPEN and the related Ru II catalyst, the Rh III catalyst is most efficient in water, affording enantioselectivities

  研究表明，纯净水中甲酸酯在酮中的不对称转移氢化（ATH）在Rh-TsDPEN和Ir-TsDPEN催化剂上是可行的，该催化剂原位衍生自[Cp * MCl2] 2（M = Rh，Ir）和TsDPEN。还原了多种酮，包括未官能化的芳基酮，杂芳基酮，酮酸酯和不饱和酮。与Ir-TsDPEN和相关的Ru II催化剂相比，Rh III催化剂在水中的效率最高，即使在100-1000的底物/催化剂（S / C）比下，对映选择性高达99％ee。惰性气氛。水相还原显示出高度依赖pH值；对于Rh-和Ir-TsDPEN，TOF大于50 mol mol（-1）h（-1）的最佳pH窗口分别为5.5-10.0和6.5-8.5。在pH窗口之外，根据pH的不同，还原速度会变慢或停滞。但是，对映选择性仅在酸性条件下会腐蚀。在较高的S / C比下，Rh-TsDPEN的ATH水溶液显示出对产物以及副产物的抑制作用。产物抑制似乎至少
• Chiral Iridium Spiro Aminophosphine Complexes: Asymmetric Hydrogenation of Simple Ketones, Structure, and Plausible Mechanism
  作者：Jian-Bo Xie、Jian-Hua Xie、Xiao-Yan Liu、Qian-Qian Zhang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/asia.201000716

  日期：2011.3.1

  The iridium complexes of chiral spiro aminophophine ligands, especially the ligand with 3,5‐di‐tert‐butylphenyl groups on the P atom (1c) were demonstrated to be highly efficient catalysts for the asymmetric hydrogenation of alkyl aryl ketones. In the presence of KOtBu as a base and under mild reaction conditions, a series of chiral alcohols were synthesized in up to 97 % ee with high turnover number

  手性螺氨基膦配体的铱配合物，特别是在P原子上具有3,5-二叔丁基苯基的配体（1c）被证明是烷基芳基酮不对称氢化的高效催化剂。以KO t Bu为碱并在温和的反应条件下，以高达97％ee的频率合成了一系列手性醇， 具有高周转率（TON高达10000）和高周转频率（TOF高达3.7× 10 4  h -1）。通过X射线分析对配体（R）-1a和1c的铱配合物的结构进行的研究表明，3,5-di-叔对-丁基基团P配体的苯基环是用于实现高活性和催化剂的对映选择性的关键因素。研究从IR-生成的催化剂（[R ）- 1C复杂和H 2通过ESI-MS和NMR来谱表明早期形成铱二氢化络合物与一种（[R ）- 1C配体是活性种，这是缓慢地转变为具有两个（R）-1c配体的惰性二氢化铱复合物。还提出了一个合理的反应机理来解释氢化反应的观察结果。
• Racemization of Secondary Alcohols Catalyzed by Cyclopentadienylruthenium Complexes: Evidence for an Alkoxide Pathway by Fast β-Hydride Elimination–Readdition
  作者：Belén Martín-Matute、Jenny B. Åberg、Michaela Edin、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.200700373

  日期：2007.7.16

  IR spectroscopy is consistent with a mechanism in which the alkoxide substitution step and the beta-hydride elimination step occur without CO dissociation. The alkoxide substitution reaction is proposed to begin with hydrogen bonding of the incoming alcohol to the active ruthenium-alkoxide intermediate. Subsequent alkoxide exchange can occur via two pathways: i) an associative pathway involving a eta3-CpRu

  已经研究了五苯基环戊二烯基-钌络合物3a催化仲醇的消旋化。该机理涉及钌-醇盐中间体：叔丁醇钌钌配合物4与一系列具有不同电子性质的仲醇的反应，得到带有仲醇盐作为配体的钌配合物。通过NMR光谱法对这些醇盐配合物的表征以及使用原位IR光谱学的反应研究与其中醇盐取代步骤和β-氢化物消除步骤发生而没有CO解离的机理是一致的。提出了醇盐取代反应以输入的醇与活性钌-醇盐中间体的氢键结合开始。随后的醇盐交换可通过两种途径发生：i）涉及eta3-CpRu中间体的缔合途径；ii）溶剂笼内的解离途径。（S）-1-苯基乙醇和（S）-1-苯基-[D4]-乙醇的1：1混合物在室温下外消旋化仅生成rac-1-苯基乙醇和rac-1-苯基-[D4] -乙醇，为以下机制提供了有力的支持：在该机制中，底物在整个消旋过程中保持与金属中心的配位，并且不会离开配位球。此外，在相同分子内带有酮部分的仲醇的外消旋作用不会导致原始酮的任何
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Optically Active Secondary Alcohols Deuterated on the Secondary Carbon by the Enantioselective Alkylation of Aldehydes
  作者：Kenso Soai、Yuji Hirose、Shuichi Sakata

  DOI：10.1246/bcsj.65.1734

  日期：1992.6

  Optically active secondary alcohols deuterated on the secondary carbon were obtained in high enantiomeric excesses from the enantioselective addition of dialkylzincs to aldehyde–formyl-d’s using chiral catalysts.

  通过使用手性催化剂将二烷基锌对映选择性加成到醛-甲酰基-d's 上，在仲碳上氘化的光学活性仲醇以高对映体过量获得。
• On the steric course of transmetallations on enantiomerically defined α-carbamoyloxy organolithiums
  作者：Katsuhiko Tomooka、Hideo Shimizu、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00641-6

  日期：2001.4

  The steric courses of the transmetallations of the title organolithiums to the Sn(IV)-, Mg(II)-, Ce(III)-, Zn(II)-, and Cu(I)-species are described.

  描述了标题有机锂向Sn（IV）-，Mg（II）-，Ce（III）-，Zn（II）-和Cu（I）物种的金属转移的空间过程。