[R],4-甲基戊-1-炔-3-醇 | 73522-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: [R],4-甲基戊-1-炔-3-醇
• 英文名称: (R)-4-methylpent-1-yn-3-ol
• 英文别名: 1-Pentyn-3-ol, 4-methyl-, (R)-；(3R)-4-methylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 73522-97-1
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: UTIFIONYBLSHIL-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  119-121 °C
• 密度：
  0.895±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [R],4-甲基戊-1-炔-3-醇 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以74.7%的产率得到(-)-(2E,4R)-5-methyl-2-hexen-4-ol
  参考文献：
  名称：

  炔丙基酮的不对称还原：合成光学活性化合物的有效方法

  摘要：

  炔丙基酮很容易被不对称还原剂B -3-pinanyl-9- borabicyclo [3.3.1]-壬烷（Alpine-borane）还原。由（+）-α-pine烯和9-BBN制备的试剂可提供R对映体，而S对映异构体可获自（-）-α-obtained烯。或者，S对映异构体可以由衍生自9-BBN和nopol的苄基醚（6，6-二甲基-双环[3.11。]庚-2-烯-2-乙醇）的试剂制备。获得高对映体诱导的限制因素通常是α--烯的对映体纯度。用100％对映体纯的α-pine烯，可获得基本上100％ee的炔丙醇。提出了导致这种显着选择的过渡态的预测合理化。炔丙醇的乙炔单元为转化为其他有用的旋光产物提供了方便的方法。说明了炔丙醇在合成光学活性的α-和β-取代的γ-内酯以及δ-内酯中的用途。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82422-4
• 作为产物：
  描述：

  在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [R],4-甲基戊-1-炔-3-醇
  参考文献：
  名称：

  ASYMMETRIC REDUCTION OF a,b-ACETYLENIC KETONES WITH B-3-PINANYL-9-BORABICYCLO[3.3.1]NONANE: (R)-( + )-1-OCTYN-3-OL

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.063.0057

文献信息

• Pheromone synthesis. Part 243: Synthesis and biological evaluation of (3R,13R,1′S)-1′-ethyl-2′-methylpropyl 3,13-dimethylpentadecanoate, the major component of the sex pheromone of Paulownia bagworm, Clania variegata, and its stereoisomers
  作者：Kenji Mori、Takuya Tashiro、Boguang Zhao、David M. Suckling、Ashraf M. El-Sayed

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.028

  日期：2010.4

  All of the four stereoisomers of (1′S)-1′-ethyl-2′-methylpropyl 3,13-dimethylpentadecanoate, the major component of the female sex pheromone of Clania variegata, were synthesized by employing olefin cross metathesis as the key reaction and starting from (R)- or (S)-2-methyl-1-butanol, (R)- or (S)-citronellal, and (S)-2-methyl-3-pentanol. Their bioassay revealed the (3R,13R,1′S)-isomer as the bioactive

  3,13-二甲基十五烷酸（1 'S）-1'-乙基-2'-甲基丙基3,13-二甲基十五烷酸酯的四种立体异构体均以烯烃交叉复分解为关键反应合成（R）-或（S）-2-甲基-1-丁醇，（R）-或（S）-香茅醛和（S）-2-甲基-3-戊醇。他们的生物测定揭示了（3 R，13 R，1 'S）-异构体是具有生物活性的异构体，通过采用Wittig反应作为关键步骤，可以通过两种不同的方式实现更有效的合成。
• Total Synthesis of Bafilomycin A1
  作者：Florian Kleinbeck、Gabriela J. Fettes、Lee D. Fader、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/chem.201102797

  日期：2012.3.19

  A convergent synthesis of bafilomycin A1, a potent inhibitor of V‐type ATPases, is presented. The synthesis relies on the zinc triflate mediated diastereoselective addition of a complex enyne to a sensitive aldehyde as the key fragment coupling. A ruthenium‐catalyzed trans‐reduction of the resulting propargylic enyne efficiently installs the required C10–C13 trans,trans‐diene subunit, implementing

  介绍了bafilomycin A 1的收敛合成，bafilomycin A 1是V型ATP酶的有效抑制剂。合成依赖于三氟甲磺酸锌介导的复杂烯炔向非对映体的非对映选择性加成，作为关键片段偶联的敏感醛。钌催化的炔丙基炔的反还原可有效地安装所需的C10–C13反式，反式二烯亚单元，从而实现了传统钯催化交叉偶联策略的替代策略。三元醇中仲羟基的高度选择性氧化为合成完成奠定了基础。
• Leaving group dependent stereochemistry of thiollene formation with phenylthiocopper phosphine complexes
  作者：Alexander J. Bridges、Robert J. Ross

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94010-3

  日期：1983.1

  A Chiral secondary propargylic triflate (5) reacts with phenylthiocopper phosphine complexes (1) and (2) to give propargyl and allenic sulphides with complete inversion of configuration, but the corresponding mesylate (4) reacts with both complexes to give racemic products.

  手性仲炔丙基三氟甲磺酸酯（5）与苯硫代铜膦配合物（1）和（2）反应，生成炔丙基和烯丙基硫化物，构型完全反转，但相应的甲磺酸酯（4）与两种配合物反应，得到外消旋产物。
• Ester Synthesis in Water: <i>Mycobacterium smegmatis</i> Acyl Transferase for Kinetic Resolutions
  作者：Nicolas de Leeuw、Guzman Torrelo、Carolin Bisterfeld、Verena Resch、Luuk Mestrom、Emanuele Straulino、Laura van der Weel、Ulf Hanefeld

  DOI：10.1002/adsc.201701282

  日期：2018.1.17

  The acyl transferase from Mycobacterium smegmatis (MsAcT) catalyses transesterification reactions in aqueous media because of its hydrophobic active site. Aliphatic cyanohydrin and alkyne esters can be synthesised in water with excellent and strikingly opposite enantioselectivity [(R);E>37 and (S);E>100, respectively]. When using this enzyme, the undesired hydrolysis of the acyl donor is an important

  耻垢分枝杆菌（MsAcT）的酰基转移酶由于其疏水性活性位点而在水性介质中催化酯交换反应。脂肪族氰醇和炔基酯可以在水中合成，其对映选择性极好且非常相反[分别为[（R）; E> 37和（S）; E> 100]]。当使用这种酶时，酰基供体的不希望的水解是要考虑的重要因素。最后，酰基供体的选择可以显着影响获得的对映体过量。
• Rearrangements and Stereomutations of Metallacycles Derived from Allenes and Imidozirconium Complexes
  作者：Forrest E. Michael、Andrew P. Duncan、Zachary K. Sweeney、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja045607k

  日期：2005.2.1

  azametallacyclobutenes generated via [2+2] cycloaddition of allenes and imidozirconium complexes have been studied. Metallacycles derived from allenes bearing beta-hydrogen atoms racemize at room temperature by reversible beta-hydride elimination, a process which is also responsible for their eventual conversion to monoazadiene complexes. Metallacycles derived from diarylallenes racemize by reversible thermal bond

  已经研究了通过丙二烯和咪唑锆配合物的 [2+2] 环加成产生的氮杂金属环丁烯的重排和立体转化机制。源自带有 β-氢原子的丙二烯的金属环通过可逆的 β-氢化物消除在室温下外消旋，这一过程也是它们最终转化为单氮杂二烯配合物的原因。衍生自二芳基丙二烯的金属环通过可逆热键均裂在 95 摄氏度下消旋；这些金属环的外消旋化也由温和的氧化剂催化。