4-benzoyl<2.2>paracyclophane | 10028-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzoyl<2.2>paracyclophane
• 英文别名: 4-Benzoyl-<2.2>paracyclophan；4-benzoyl[2.2]paracyclophane；(rac)-4-benzoyl[2.2]paracyclophane；phenyl(5-tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaenyl)methanone
• CAS: 10028-97-4
• 化学式: C₂₃H₂₀O
• 分子量: 312.411
• InChiKey: MMFJCJLYVRYTLI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  123 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  500.1±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzoyl<2.2>paracyclophane 在 氢氧化钾 、 盐酸肼 、 mercury(II) oxide 、 肼 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 4-(α-diazobenzyl)<2.2>paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  Molecular design and model experiments of ferromagnetic intermolecular interaction in the assembly of high-spin organic molecules. Generation and characterization of the spin states of isomeric bis(phenylmethylenyl)[2.2]paracyclophanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00243a014
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯二聚体 、 苯甲酰氯 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以68%的产率得到4-benzoyl<2.2>paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的CH键乙酰氧基化：一种邻位取代羟基[2.2]对环环糊精衍生物的方法

  摘要：

  研究了钯催化的[2.2]对环环烷的直接CH键乙酰氧基化。各种单取代和双取代的[2.2]对环环烷都要经受典型的Sanford乙酰氧基化条件。肟醚，肟酯，吡啶，并用[2.2]对环芳烷核后行直接吡唑邻良好乙酰氧基化，以优异的产率与二乙酸碘苯作为氧化剂组合使用1-5摩尔％的钯（II）乙酸盐。该反应可以在数克范围内进行，并且邻-乙酰氧基化的[2.2]对环环烷适于进一步官能化，从而提供羟基[2.2]对环环烷衍生物和平面手性苯并恶唑。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200625
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醇 在 4-benzoyl<2.2>paracyclophane 作用下， 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 生成 苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  基于[2.2]对环芳烷支架的三维二苯甲酮类似物的合成

  摘要：

  在此，我们报道了从[2.2]对环芳烷（pCp）衍生的功能化三维二苯甲酮类似物的合成。公开了这些化合物作为光催化剂的潜在用途。二苯甲酮及其衍生物是众所周知的光活性化合物，多年来已广泛用作催化剂，以促进光激活的各种转化。此类化合物的不同取代的三维版本的开发可以显着扩大其在光催化中的应用范围。利用取代的对环芳烷的平面手性也可能会在不同领域带来重大创新。 [2.2]以选择性方式成功制备了在其假宝石位置结合反应性酯或酰胺官能团的基于对环芳烷的二苯甲酮衍生物。报道了外消旋和对映体纯化合物的实例。作为概念证明，新合成分子的催化活性与已知光氧化反应中的二苯甲酮的催化活性进行了比较。

  DOI：

  10.1055/a-2284-4984

文献信息

• Functional Paracyclophanes: Synthesis of [2.2]Paracyclophanemethyldithiocarbonates Using Thione-Thiol Rearrangement of S,O-Dithiocarbonates (Benzyl Schönberg Rearrangement) at Mild Conditions
  作者：Daniel Frank、Martin Nieger、Christian Friedmann、Jörg Lahann、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ijch.201100079

  日期：2012.2

  A pathway to benzylic [2.2]paracyclophane thiol derivatives was investigated using the benzyl Schönberg rearrangement.

  使用苄基Schönberg重排研究了苄基[2.2]对环环烷硫醇衍生物的途径。
• Synthesis, structure, and biological activity of derivatives of [2,2]-para-cyclophane. 2. 4-Hydroxymethyl(acyloxymethyl, alkenyl)-[2,3]-para-cyclophanes
  作者：Zh. A. Mamyrbekova、Iv. A. Bekro、S. A. Soldatova、E. A. Ageev、V. N. Guryshev、A. T. Soldatenkov

  DOI：10.1007/bf02219000

  日期：1994.3

  Table 1 and 2). By reduction of ketones II by sodium borohydride, we obtained methyl(IVa) and phenyl(IVb) [2,2]-paracyclophane-4-yl}carbinols having an asymmetric center and a plane of asymmetry for the monosubstituted para-cyclophane moiety. According to the PMR spectral data, mixtures of diastereomeric racemic alcohols IVa are obtained in an 1:2 ratio. The major diastereomer, which according to the

  为了研究 [2,2]-对环烷 (PCP) 系列 (I) 新化合物的结构和生物活性，我们基于其 4-酰基衍生物 (II) 合成了 4-羟甲基-、4 -酰氧基甲基-和4-烯基取代的对环芳烃(III-VII)。如 [4] 中获得起始 4-乙酰基 PCP (IIa)。我们通过在二氯甲烷中在-35°的AlCl 3 存在下用苯甲酰氯对PCP I进行苯甲酰化以良好的收率（70％）合成了4-苯甲酰PCP（IIb）。早先的 [5] 中，化合物 1b 是通过 4-PCP 羧酸（= 50% 产率）分四步获得的。基于酮IIa，我们获得了三种新的亚胺：缩氨基脲、缩氨基硫脲和2,4-二硝基苯腙（分别为IIIa-c；化合物的特征和PMR光谱见表1和表2）。通过硼氢化钠还原酮 II，我们获得了甲基 (IVa) 和苯基 (IVb) [2,2]-对环芳烷-4-基}甲醇，具有不对称中心和单取代对环芳烃部分的不对称平面. 根据
• (Deep) blue through-space conjugated TADF emitters based on [2.2]paracyclophanes
  作者：Eduard Spuling、Nidhi Sharma、Ifor D. W. Samuel、Eli Zysman-Colman、Stefan Bräse

  DOI：10.1039/c8cc04594a

  日期：——

  The first examples of through-space conjugated thermally activated delayed fluorescence (TADF) emitters based on a [2.2]paracyclophane (PCP) skeleton with stacked (coplanar) donor–acceptor groups have been synthesized. The optoelectronic properties are studied by the relative configuration, cis (pseudo-geminal) and trans (pseudo-para), of the donor and acceptor groups.

  合成了基于具有堆叠（共面）供体-受体基团的[2.2]对环环烷（PCP）骨架的穿越空间共轭热激活延迟荧光（TADF）发射器的第一个示例。通过供体和受体基团的相对构型，顺式（伪双生）和反式（伪对位）研究光电子性质。
• Multigram‐Scale Kinetic Resolution of 4‐Acetyl[2.2]Paracyclophane <i>via</i> Ru‐Catalyzed Enantioselective Hydrogenation: Accessing [2.2]Paracyclophanes with Planar and Central Chirality
  作者：Christoph Zippel、Zahid Hassan、Ahmad Qais Parsa、Jens Hohmann、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/adsc.202001536

  日期：2021.6.8

  multigram-scale and gives access to enantiomerically pure derivatives with planar and central chirality of (Rp)-4-acetyl-PCP (≥97% ee, 43%) and (Sp,S)-PCP derivatives (≥97% ee, 46%), which are useful intermediates for the synthesis of sterically demanding PCP-based ligand/catalyst systems and chiral synthons for engineering cyclophane-based chiroptical materials.

  [2.2] 对环芳 (PCP) 衍生物是研究 π 堆积分子系统中平面手性元素和空间电子通信的有前途的平台。为了获得其对映体纯衍生物，开发了采用钌催化的对映选择性氢化工艺对 4-乙酰基 [2.2]-PCP 进行动力学拆分。可以在多克规模来进行此方法，并给出了具有平面和（的中心手获得对映体纯的衍生物- [R p）-4-乙酰基PCP（≥97％ee值，43％）和（小号P，小号） -五氯苯酚衍生物（≥97% ee, 46%)，它们是合成空间要求高的基于 PCP 的配体/催化剂系统和手性合成子的有用中间体，用于工程环芳基手性材料。
• Macro Rings. XXX. Structure of Anomalous Products of Acylation of [2.2]Paracyclophane^*,1
  作者：Donald J. Cram、H. P. Fischer

  DOI：10.1021/jo01017a025

  日期：1965.6