(E)-3-甲基己-3-烯 | 3899-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: (E)-3-甲基己-3-烯
• 英文名称: (E)-3-methyl-3-hexene
• 英文别名: trans-3-Methyl-3-hexene；trans-3-methylhex-3-ene；E-3-methyl-3-hexene；(E)-3-methyl-hex-3-ene；3-Methyl-trans-hexen-(3)；(E)-3-methylhex-3-ene
• CAS: 3899-36-3
• 化学式: C₇H₁₄
• 分子量: 98.1882
• InChiKey: FHHSSXNRVNXTBG-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 熔点：
  -124.4°C (estimate)
• 沸点：
  93.54°C
• 密度：
  0.7051
• 保留指数：
  690.6;697.1;700.8;701

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-甲基己-3-烯 在 cyclothionine 、 Na-zeolite 、 氧气 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 顺式-3-甲基-3-己烯
  参考文献：
  名称：

  单重态氧介导的沸石内烯烃的氧化：选择性和复杂性。

  摘要：

  噻嗪染料，例如硫蛋白，亚甲基蓝和亚甲基绿已经在单价阳离子交换的Y型沸石中进行了阳离子交换。取决于水含量，染料分子以单体（“干”）或二聚体（“湿”）的形式存在。单体染料在可见光激发下产生单线态氧，该单线态氧已被用于将烯烃氧化为氢过氧化物。在三取代烯烃的情况下，沸石内的加氢过氧化反应具有一定的区域选择性。沸石内的氧化伴随着染料和产物氢过氧化物的光分解以及烯烃的酸催化重排。为了理解观察到的选择性，已经在模型系统上进行了从头算和DFT计算。这些计算证实了阳离子-烯烃键合相当强，以及其他几何和轨道畸变。计算得出的用于氢提取的活化能表明由于金属配位而导致明显的速率延迟。在MP2和B3LYP水平上，计算出由2-甲基2-丁烯的甲基（4-位）夺氢形成叔氢过氧化物的可能性很小。在宝石二甲基单元之间，从与反式对应物相比，顺式甲基略受青睐。这些预测与观察到的区域选择性不兼容。正在进行进一步的实验和理论研究，以了解在沸石中观察到的区域选择性氧化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00513-5
• 作为产物：
  描述：

  顺式-3-甲基-3-己烯 在 cyclothionine 、 Na-zeolite 、 氧气 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 (E)-3-甲基己-3-烯
  参考文献：
  名称：

  单重态氧介导的沸石内烯烃的氧化：选择性和复杂性。

  摘要：

  噻嗪染料，例如硫蛋白，亚甲基蓝和亚甲基绿已经在单价阳离子交换的Y型沸石中进行了阳离子交换。取决于水含量，染料分子以单体（“干”）或二聚体（“湿”）的形式存在。单体染料在可见光激发下产生单线态氧，该单线态氧已被用于将烯烃氧化为氢过氧化物。在三取代烯烃的情况下，沸石内的加氢过氧化反应具有一定的区域选择性。沸石内的氧化伴随着染料和产物氢过氧化物的光分解以及烯烃的酸催化重排。为了理解观察到的选择性，已经在模型系统上进行了从头算和DFT计算。这些计算证实了阳离子-烯烃键合相当强，以及其他几何和轨道畸变。计算得出的用于氢提取的活化能表明由于金属配位而导致明显的速率延迟。在MP2和B3LYP水平上，计算出由2-甲基2-丁烯的甲基（4-位）夺氢形成叔氢过氧化物的可能性很小。在宝石二甲基单元之间，从与反式对应物相比，顺式甲基略受青睐。这些预测与观察到的区域选择性不兼容。正在进行进一步的实验和理论研究，以了解在沸石中观察到的区域选择性氧化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00513-5

文献信息

• Silica-Supported Dendrimer-Palladium Complex-Catalyzed Selective Hydrogenation of Dienes to Monoolefins
  作者：Pumza P. Zweni、Howard Alper

  DOI：10.1002/adsc.200505236

  日期：2006.4

  The selective hydrogenation of cyclic and acyclic dienes to monoolefins occurs under very mild conditions, in the presence of silica-supported PAMAM-Pd complexes. The activity and selectivity of this reaction is sensitive to the dendrimer structure. These dendritic complexes display excellent recycle properties, retaining activity for up to eight recycles.

  在二氧化硅负载的PAMAM-Pd络合物的存在下，在非常温和的条件下，环状和非环状二烯选择性氢化为单烯烃。该反应的活性和选择性对树枝状大分子结构敏感。这些树状复合物显示出优异的循环特性，最多可保留八次循环的活性。
• Epoxidation of alkenes by dimethyldioxirane: Evidence for a spiro transition state
  作者：A.L Baumstark、C.J McCloskey

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95499-6

  日期：1987.1

  The relative reactivity series for the epoxidation of alkenes by dimethyldioxirane showed the reaction to be unexpectedly sensitive to steric factors; compounds were ∼8 times as reactive as the isomers.

  二甲基二环氧乙烷对烯烃进行环氧化的相对反应系列表明，该反应对位阻因素出乎意料的敏感。化合物的活性是同分异构体的约8倍。
• High Yield of Liquid Range Olefins Obtained by Converting <i>i</i>-Propanol over Zeolite H-ZSM-5
  作者：Uffe V. Mentzel、Saravanamurugan Shunmugavel、Sarah L. Hruby、Claus H. Christensen、Martin S. Holm

  DOI：10.1021/ja907692t

  日期：2009.11.25

  Methanol, ethanol, and i-propanol were converted under methanol-to-gasoline (MTH)-like conditions (400 degrees C, 1-20 bar) over zeolite H-ZSM-5. For methanol and ethanol, the catalyst lifetimes and conversion capacities are comparable, but when i-propanol is used as the reactant, the catalyst lifetime is increased dramatically. In fact, the total conversion capacity (calculated as the total amount

  甲醇、乙醇和异丙醇在类似甲醇到汽油 (MTH) 的条件下（400 摄氏度，1-20 巴）在沸石 H-ZSM-5 上转化。对于甲醇和乙醇，催化剂寿命和转化能力相当，但当使用异丙醇作为反应物时，催化剂寿命显着增加。事实上，与低级醇相比，异丙醇的总转化能力（按失活前转化的醇总量计算为 g（醇）/g（沸石））高出 25 倍以上。此外，当使用异丙醇作为反应物时，对烷烃和芳烃的选择性随着时间的推移而迅速下降，在 20 巴的压力下，液体产物混合物几乎完全由 C(4)-C(12) 烯烃组成。大约是整个反应时间的三分之一。
• A crystalline, internally-coordinated chloroborane for asymmetric hydroboration
  作者：Breanna von Dollen、John L. Wood、Quentin R. Savage、Andrew J. Jones、Charles M. Garner

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132654

  日期：2022.2

  Asymmetric hydroboration is an important method in the preparation of enantiomerically-enriched compounds that are necessary in many areas of chemistry. Here is reported the preparation of a unique chiral chloroborane-internal ether complex and its applications in asymmetric hydroboration. This chloroborane is easily obtained in crystalline, solvent-free and enantiomerically pure form. The chemical

  不对称硼氢化是制备对映体富集化合物的重要方法，在许多化学领域都是必需的。本文报道了一种独特的手性氯硼烷-内醚配合物的制备及其在不对称硼氢化中的应用。这种氯硼烷很容易以结晶、无溶剂和对映体纯的形式获得。路易斯碱性甲氧基的化学位移对硼环境敏感，这使得该试剂特别适用于核磁共振研究，其中非对映异构体比例在许多情况下可以在氧化之前确定，甚至动力学也相对容易进行。它很容易与前手性烯烃反应，氧化后产生高达 82% ee 的醇。二烷基氯硼烷中间体可以通过直接重结晶或作为空气稳定的乙醇胺络合物进行非对映体纯化，氧化后得到高达 99.8% ee 的醇。氯基很容易被氢化物取代原位，允许分子内不对称硼氢化和氘硼化，具有分子间硼氢化不能提供的高度区域化学控制。
• Polylithiumorganic compounds - 20.
  作者：Adalbert Maercker、Ulrich Girreser

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85287-x

  日期：1994.1

  The reaction of various cyclic and acyclic alkynes with lithium dust (2% sodium) to form vicinal dilithioalkenes has been investigated: Aliphatic alkynes, e.g. 3-hexyne (27a), exclusively afford the corresponding (E)-dilithioalkenes, insoluble solids which are stable at room temperature and allow access to a variety of tetrasubstituted olefins in acceptable yields

  已经研究了各种环状和无环炔烃与锂粉（2％钠）形成邻位二硫代烯烃的反应：脂肪族炔烃，例如3-己炔（27a），专门提供了相应的（E）-二硫代烯烃，这些不溶性固体稳定在室温下，以可接受的收率获得各种四取代的烯烃

表征谱图