5-methyl-5,6-dihydro-phenanthridine | 30319-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 5-methyl-5,6-dihydro-phenanthridine
• 英文别名: 5,6-dihydro-5-methylphenanthridine；5-methyl-6H-phenanthridine
• CAS: 30319-92-7
• 化学式: C₁₄H₁₃N
• 分子量: 195.264
• InChiKey: CHRZLZISODHLLP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  353.3±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.102±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-5,6-dihydro-phenanthridine 生成 10-Methyl-9-hydroxy-9,10-dihydro-phenanthridin
  参考文献：
  名称：

  N-甲基-邻-二氢菲啶和超灵藻

  摘要：

  Durch Reduktion von Phenanthridin-jodmethylat mit LiAlH 4 oder Zinn undSalzsäure，ferner durch Reduktion von N-Methyl-phenanthridon mit LiAlH 4 entsht dasselbe N-Methyl-o-dihydro-phenanthridin vmp Smp。48°。在二恶英中的二元二烯命名法是由N-甲基-邻二氮杂菲和N-甲基-邻二氢菲啶酮在世界上最常见的N-甲基-菲咯啉酮的氧化制得的。DieseOxydationsvorgängewurdennäherverfolgt。

  DOI：

  10.1002/hlca.19500330211
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基-2-溴苯胺 在 吡啶 、 1,10-菲罗啉 、 potassium tert-butylate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.68h， 生成 5-methyl-5,6-dihydro-phenanthridine
  参考文献：
  名称：

  叔丁醇钾通过自由基途径促进分子内芳基化

  摘要：

  钾叔丁醇介导的分子内的芳基醚，胺和酰胺的环化有效地在微波辐射下进行，以提供在高比率的区域异构体的相应的产品。该反应通过单电子转移进行以引发芳基的形成，随后是动力学上有利的5 -exo-trig和随后的扩环。

  DOI：

  10.1021/ol201160s

文献信息

• A novel C–C radical–radical coupling reaction promoted by visible light: facile synthesis of 6-substituted N-methyl 5,6-dihydrobenzophenanthridine alkaloids
  作者：Zhaoying Liu、Yajun Huang、Hongqi Xie、Wei Liu、Jianguo Zeng、Pi Cheng

  DOI：10.1039/c6ra05927a

  日期：——

  A photoredox mediated radical–radical coupling ofN-methyl 5,6-dihydrobenzophenanthridine alkaloids with α-electron withdrawing group substituted bromoalkane has been developed.

  一种光氧化还原介导的N-甲基5,6-二氢苯并菲生物碱与α-电子吸引基取代的溴代烷基的自由基偶联反应已经开发出来。
• Palladium‐Catalyzed Intramolecular Decarboxylative Coupling of Arene Carboxylic Acids/Esters with Aryl Bromides
  作者：Zengming Shen、Zhenjie Ni、Song Mo、Jing Wang、Yamin Zhu

  DOI：10.1002/chem.201103438

  日期：2012.4.16

  Give me a ring? An efficient approach has been developed for the intramolecular decarboxylative coupling of arene carboxylic acids/esters with aryl bromides catalyzed by palladium (see scheme). From a synthetic viewpoint, this method is highly attractive because the catalyst loading is low, the optimized reaction conditions are mild, and the substrate scope is broad.

  给我一个戒指？已经开发出一种有效的方法用于芳烃羧酸/酯与钯催化的芳基溴化物的分子内脱羧偶联（参见方案）。从合成的观点来看，该方法极具吸引力，因为催化剂的负载量低，优化的反应条件温和且底物范围广。
• Neocuproine–KOtBu promoted intramolecular cross coupling to approach fused rings
  作者：Chang-Liang Sun、Yi-Fan Gu、Wei-Ping Huang、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1039/c1cc13907j

  日期：——

  Polycycles can be produced with different linkages (A, B = O, N, C, S) by constructing biaryl C–C bonds vianeocuproine–KOtBu promoted cross coupling between C–Xs and C–Hs.

  多环化合物可以通过构建联芳基C–C键，在二茂铜–KOtBu促进下，通过C–X和C–H之间的交叉偶联反应，利用不同的键合方式（A, B = O, N, C, S）来合成。
• Synthesis of Functionalized Indole- and Benzo-Fused Heterocyclic Derivatives through Anionic Benzyne Cyclization
  作者：José Barluenga、Francisco J. Fañanás、Roberto Sanz、Yolanda Fernández

  DOI：10.1002/1521-3765(20020503)8:9<2034::aid-chem2034>3.0.co;2-i

  日期：2002.5.3

  six-membered benzo-fused N-, O-, and S-heterocycles is reported. The key step involves the generation of a benzyne-tethered vinyl or aryllithium compound that undergoes a subsequent intramolecular anionic cyclization. Reaction of the organolithium intermediates with selected electrophiles allows the preparation of a wide variety of indole, tetrahydrocarbazole, dihydrofenantridine, dibenzopyran, and dibenzothiopyran

  报道了一种新的方法的发展，该方法用于区域选择性合成功能化的吲哚和六元苯并稠合的N，O和S杂环。关键步骤涉及生成苯并炔系链的乙烯基或芳基锂化合物，该化合物随后进行分子内阴离子环化。有机锂中间体与选择的亲电试剂的反应使得可以制备多种吲哚，四氢咔唑，二氢苯并吡啶，二苯并吡喃和二苯并噻喃并吡喃衍生物。最后，将该策略应用于合适的起始原料可以制备一些色胺和5-羟色胺类似物。
• Steric Effects on the Primary Isotope Dependence of Secondary Kinetic Isotope Effects in Hydride Transfer Reactions in Solution: Caused by the Isotopically Different Tunneling Ready State Conformations?
  作者：Binita Maharjan、Mahdi Raghibi Boroujeni、Jonathan Lefton、Ormacinda R. White、Mortezaali Razzaghi、Blake A. Hammann、Mortaza Derakhshani-Molayousefi、James E. Eilers、Yun Lu

  DOI：10.1021/jacs.5b03085

  日期：2015.5.27

  has been widely used to explain the 1° isotope dependence of 2° KIEs in the enzyme-catalyzed H-transfer reactions. The behaviors of the 1° isotope dependence of 2° KIEs in solution are compared to those with alcohol dehydrogenases, and sources of the observed "puzzling" 2° KIE behaviors in these enzymes are discussed using the concept of the isotopically different TRS conformations.

  在 H 转移反应中观察到的 1° 同位素对 2° KIE 的影响最近基于 H 隧道机制进行了解释，该机制使用的概念是，较重同位素的隧道需要更短的供体 - 受体距离（DAD）比较轻的同位素。与 H 隧道相比，D 隧道中较短的 DAD 可以带来显着的空间拥挤效应，使 2° H/D 振动变硬，从而降低 2° KIE。这导致了一个新的物理有机研究方向，该方向研究结构如何影响 2° KIE 的 1°同位素依赖性，以及这种依赖性如何提供有关隧道准备状态 (TRS) 结构的信息。假设是 H 和 D 隧道具有具有不同 DAD 的 TRS 结构，并且在空间位阻的隧道系统中应该观察到对 2° KIE 的明显 1° 同位素效应。本文通过确定溶液中从各种氢化物供体到不同碳阳离子氢化物受体的氢化物转移反应中 α- 和 β-2° KIE 的 1° 同位素效应来研究这一假设。该系统旨在包括空间基团和 TRS 中目标 2°