(Z)-1-bromo-1-fluoro-2-(4-methoxyphenyl)ethene | 130490-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (Z)-1-bromo-1-fluoro-2-(4-methoxyphenyl)ethene
• 英文别名: (Z)-1-(2-bromo-2-fluorovinyl)-4-methoxybenzene；1-[(Z)-2-bromo-2-fluoroethenyl]-4-methoxybenzene
• CAS: 130490-08-3
• 化学式: C₉H₈BrFO
• 分子量: 231.064
• InChiKey: FRCFVCUTQPFPHS-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  83 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  1.477±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-bromo-1-fluoro-2-(4-methoxyphenyl)ethene 在 叔丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.17h， 生成 (E)-3-fluoro-1-hydroxy-4-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过动力学控制的Negishi偶联反应的（E）-或（Z）-α-氟烯酮的立体定向合成

  摘要：

  通过动力学控制的Negishi钯催化的偶联反应，开发了高度立体定向合成（E）-或（Z）-α-氟-α，β-不饱和酮4的方法，可轻松，普遍地获得有价值的氟化中间体（药品，模拟肽等）。合成涉及在受控的反应温度下E / Z宝石-溴氟烯烃2与烷氧基乙烯基锌物种6之间的反应。在10°C下，可获得（Z）-4（70至99％的产率）和未反应的（Z）-2（66至99％的产率）。在THF回流下，将回收的烯烃转化为（E）-4（产率高达98％）。

  DOI：

  10.1021/jo0604787
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-fluoro-3-(4-methoxyphenyl)acrylic acid 在 溴 溴 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氯化碳 、 丙酮 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 (Z)-1-bromo-1-fluoro-2-(4-methoxyphenyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of fluorinated enynes via 1-bromo 1-fluoro alkenes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97645-7

文献信息

• Generation and Carbonyl Addition Reactions of Dibromofluoromethyllithium Derived from Tribromofluoromethane as Applied to the Stereoselective Synthesis of Fluoro Olefins and 2-Bromo-2-fluoro-1,3-alkanediols
  作者：Masaki Shimizu、Nobuko Yamada、Yoko Takebe、Takeshi Hata、Manabu Kuroboshi、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.71.2903

  日期：1998.12

  3 was converted stereoselectively to (E)-1-bromo-1,2-difluoro olefin 5 via fluorination with Et2NSF3, followed by dehydrobromination with lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide, while (E)-1-bromo-1-fluoro olefin was obtained with high selectivity by acetylation of 3, followed by reductive elimination using EtMgBr/(i-Pr)2NH. Difluoro olefin 5 underwent a cross-coupling reaction with an aryl, alkenyl,

  在-130 °C 的 THF-Et2O (2:1) 中用 BuLi 处理三溴氟甲烷生成二溴氟甲基锂，使其与共存的醛或酮 (RR'C=O) 顺利反应生成氟化醇 RR'C( OH)CFBr2 (3) 收率良好。通过用 Et2NSF3 氟化，然后用 2,2,6,6-四甲基哌啶锂脱溴化氢，醇 3 立体选择性地转化为 (E)-1-溴-1,2-二氟烯烃 5，而 (E)-1-溴-通过将 3 乙酰化，然后使用 EtMgBr/(i-Pr)2NH 还原消除，以高选择性获得 1-氟烯烃。二氟烯烃 5 与芳基、烯基或炔基金属试剂发生交叉偶联反应，得到相应的具有构型保留的氟烯烃。另一方面，RCH[O O(CH2)2OCH3]CFBr2 与 BuLi 在 -130 °C 下在 4-庚酮存在下处理得到相应的非对映选择性加合物。立体化学结果用锂和氧之间的螯合来解释......
• Efficient Synthesis of Fluoroalkenes via Diethylzinc-Promoted Wittig Reaction
  作者：Philippe Jubault、Xavier Pannecoucke、Ludivine Zoute、Guillaume Dutheuil、Jean-Charles Quirion

  DOI：10.1055/s-2006-950208

  日期：2006.10

  The synthesis of α-fluoroacrylates and α-bromo-α-fluoroalkenes was achieved in very good yields using aldehydes and ketones, triphenylphosphine, diethylzinc as promoter, and ethyl dibromofluoroacetate or dibromofluoromethane, respectively. A change in the addition sequence was critical in order to obtain exclusively α-fluoroacrylates in good yields.

  α-氟丙烯酸酯和α-溴-α-氟烯烃的合成得到了非常好的产率，使用了醛和酮、三苯基磷、二乙基锌作为促进剂，以及乙基二溴氟乙酸酯或二溴氟甲烷。改变添加顺序对独占性获得α-氟丙烯酸酯的高产率至关重要。
• Reactions of Carbonyl Compounds with Phosphorus Ylide Generated from Tribromofluoromethane and Tris(dimethylamino)phosphine
  作者：Go Hirai、Eri Nishizawa、Daiki Kakumoto、Masaki Morita、Mitsuaki Okada、Daisuke Hashizume、Sayoko Nagashima、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1246/cl.150523

  日期：2015.10.5

  The reactions of fluorinated ylide, generated from tris(dimethylamino)phosphine and tribromofluoromethane, with simple aldehydes and reactive ketones gave the expected Wittig reaction products. How...

  由三（二甲氨基）膦和三溴氟甲烷生成的氟化叶立德与简单的醛和反应性酮反应得到预期的 Wittig 反应产物。如何...
• Regioselective synthesis of 4-fluoro-1,5-disubstituted-1,2,3-triazoles from synthetic surrogates of α-fluoroalkynes
  作者：Sampad Jana、Sweta Adhikari、Michael R. Cox、Sudeshna Roy

  DOI：10.1039/c9cc09216a

  日期：——

  This TFA-catalyzed [3+2] cycloaddition of organic azides with α-fluoronitroalkenes, used as synthetic surrogates of α-fluoroalkynes, provides a new route to multi-substituted fluorotriazoles with broader substrate scopes and high regioselectivity.

  这种TFA催化的有机叠氮化物与α-氟硝基烯烃的[3+2]环加成反应，作为α-氟炔烃的合成替代物，为多取代氟三唑的合成提供了一条新途径，具有更广泛的底物范围和高区域选择性。
• Stereospecific preparation of (Z)-α-fluorostilbenes via a kinetically controlled palladium-catalyzed cross-coupling reaction of high E/Z ratio 1-bromo-1-fluorostyrenes and aryl stannanes
  作者：Jianjun Xu、Donald J Burton

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00357-x

  日期：2002.4

  for 1-bromo-1-fluorostyrenes by isomerization from the original E/Z ratios of approximately 1:1. The palladium-catalyzed cross-coupling reaction of high E/Z ratio 1-bromo-1-fluorostyrenes with aryl stannanes gives (Z)-α-fluorostilbenes stereospecifically in good yields.

  通过异构化从大约1：1的原始E / Z比率获得1-溴-1-氟苯乙烯的高E / Z比率。高E / Z比的1-溴-1-氟苯乙烯与芳基锡烷的钯催化交叉偶联反应可立体立体地获得高收率的（Z）-α-氟代苯乙烯。