methyl 8-<3-oxo-2-((Z)-2-pentenyl)-1-cyclopentenyl>octanoate | 140189-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 8-<3-oxo-2-((Z)-2-pentenyl)-1-cyclopentenyl>octanoate
• 英文别名: 8-(3-oxo-2-pent-2-enyl-cyclopent-1-enyl)-octanoic acid methyl ester；12‐oxo‐15(Z)‐phytodienoic acid methyl ester；(15Z)-10,11-dihydro-9,13-dehydro-12-oxo-15-PDA methyl ester；15(Z)-12-oxo-9(13),15-phytodienoic acid methyl ester；tetrahydrodicranenone B methyl ester；methyl ester of iso‐OPDA；methyl 8-[3-oxo-2-[(Z)-pent-2-enyl]cyclopenten-1-yl]octanoate
• CAS: 140189-44-2
• 化学式: C₁₉H₃₀O₃
• 分子量: 306.445
• InChiKey: QAKVXYRHKVITIZ-YWEYNIOJSA-N

物化性质

• 沸点：
  412.4±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 8-<3-oxo-2-((Z)-2-pentenyl)-1-cyclopentenyl>octanoate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到tetrahydrodicranenone B
  参考文献：
  名称：

  环戊烷的三组分偶联方法。

  摘要：

  已经开发出一种新的2，3-二取代的环戊烯酮的方法。该方法由两步方案组成，涉及在Barbier型条件下将Z-乙烯基溴化物环化以形成环戊烯醇，然后将其氧化重排以生成环戊烯酮。Z-乙烯基溴化物又衍生自炔烃，烯酮和HBr等价物的钌催化的三组分偶联。已经产生了各种2，3-二取代的环戊烯酮，包括茉莉酮和二氢茉莉酮的短合成。该策略的进一步适用性在四氢二烯酮B，罗沙前列醇和选择性COX-2抑制剂的总合成中显示。

  DOI：

  10.1021/jo010593b
• 作为产物：
  描述：

  顺-2-戊烯醇 在 chromium dichloride 、 copper(l) iodide 、 重铬酸吡啶 、 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 溴化锡 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 lithium bromide 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 8-<3-oxo-2-((Z)-2-pentenyl)-1-cyclopentenyl>octanoate
  参考文献：
  名称：

  环戊烷的三组分偶联方法。

  摘要：

  已经开发出一种新的2，3-二取代的环戊烯酮的方法。该方法由两步方案组成，涉及在Barbier型条件下将Z-乙烯基溴化物环化以形成环戊烯醇，然后将其氧化重排以生成环戊烯酮。Z-乙烯基溴化物又衍生自炔烃，烯酮和HBr等价物的钌催化的三组分偶联。已经产生了各种2，3-二取代的环戊烯酮，包括茉莉酮和二氢茉莉酮的短合成。该策略的进一步适用性在四氢二烯酮B，罗沙前列醇和选择性COX-2抑制剂的总合成中显示。

  DOI：

  10.1021/jo010593b

文献信息

• Synthesis of prostaglandin-like acids from chromolaena morii
  作者：G. Krüger、C. Harde、F. Bohlmann

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95116-5

  日期：1985.1

  Two prostaglandin-like acids were synthesized starting with 4-hydroxycyclopentenone and 2-(pent-2′in-1′-yl)-cyclopentanone respectively.

  分别以4-羟基环戊烯酮和2-（pent-2'in-1'-yl）-环戊酮为原料合成了两种前列腺素样酸。
• Role of structure and pH in cyclization of allene oxide fatty acids: Implications for the reaction mechanism
  作者：Alexander N Grechkin、Ivan R Chechetkin、Lucia S Mukhtarova、Mats Hamberg

  DOI：10.1016/s0009-3084(02)00107-x

  日期：2002.12

  electrocyclization of 18:2-allene oxides and thus the yield of cyclopentenones. The well-known cyclization of the homoallylic allene oxide (12,13-EOT) derived from alpha-linolenic acid 13-hydroperoxide (E,Z-13-HPOT) into cis-12-oxo-10,15-phytodienoic acid was suppressed at pH below neutral and was not observable at pH 4.5. In contrast, cyclization of the allene oxide ((9E)-12,13-EOD) derived from (E

  在pH 7.5下，亚麻或玉米的氧化烯合成酶与亚油酸的13-氢过氧化物和9-氢过氧化物的E，E-异构体（分别为E，E-13-和E，E-9-HPOD）一起孵育反式二取代的环戊烯酮的产率。在使用的条件下，（Z，E）-HPODs主要转化为α-酮醇，仅提供痕量的环戊烯酮。这些发现表明，将双键的几何形状从Z改变为E显着增加了18：2-丙二烯氧化物电环化所需的环戊二烯基阳离子中间体的形成速率，从而提高了环戊烯酮的收率。众所周知，将α-亚麻酸13-氢过氧化物（E，Z-13-HPOT）衍生的均烯丙基氧化烯（12,13-EOT）环化为cis-12-oxo-10，在低于中性的pH值下15-植物二烯酸被抑制，在pH 4.5上不能观察到。相反，在低pH条件下，偏向于衍生自（E，E）-13-HPOD的氧化烯（（9E）-12,13-EOD）的环化作用略微有利。pH值变化对12,13-EOT和（9E）-12,13-EOD
• A New Strategy for Cyclopentenone Synthesis
  作者：Barry M. Trost、Anthony B. Pinkerton

  DOI：10.1021/ol005853a

  日期：2000.6.1

  [reaction--see text] A new strategy for the synthesis of 2,3-disubstituted cyclopentenones emerges from two key reactions-the ruthenium-catalyzed three-component coupling of an equivalent of HBr, an alkyne, and a vinyl ketone and the Ni-Cr Barbier type reaction. As a result, these important structures are readily accessed from an alkyne and a vinyl ketone (which derive directly from carboxylic acids)

  [反应-见正文]由两个关键反应产生了一种合成2,3-二取代的环戊烯酮的新策略-钌催化的三组分相当于HBr，炔烃和乙烯基酮与Ni的三组分偶联-Cr Barbier型反应。结果，很容易从炔烃和乙烯基酮（它们直接衍生自羧酸）获得这些重要的结构。四氢二烯酮B和罗沙前列醇的合成说明了该新策略。
• Total synthesis of chromomoric acid B and F methyl esters
  作者：Xin-Jie Chu、Hong Dong、Zhi-Yu Liu

  DOI：10.1016/0040-4020(94)00941-m

  日期：1995.1

  A convenient total synthesis of chromomoric acid B methyl ester 1 and the first synthesis of chromomoric acid F methyl ester 2 have been described. A one-pot Michael addition-enolate trapping sequence afforded ketone 5 which after a few steps was converted to 1. Retro Diels-Alder reaction of ester 7 afforded enone 9 which was then transformed to the target molecule 2 through hydrogenation and α-hydroxylation

  已经描述了方便的铬酸B甲酯1的全合成和铬酸F甲酯2的第一次合成。一锅迈克尔加成-烯醇盐捕集序列提供了酮5，经过几步将其转化为1。酯7的逆Diels-Alder反应得到烯酮9，然后烯酮9通过氢化和α-羟基化转化为目标分子2。
• Lis, L. G.; Pap, A. A.; Zheldakova, T. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1991, vol. 27, p. 1889 - 1900
  作者：Lis, L. G.、Pap, A. A.、Zheldakova, T. A.、Borisov, E. B.、Lakhvich, F. A.

  DOI：——

  日期：——