N-(2-isopropylcyclopent-2-en-1-ylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-isopropylcyclopent-2-en-1-ylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: (E)-N-diphenylphosphoryl-2-propan-2-ylcyclopent-2-en-1-imine
• 化学式: C₂₀H₂₂NOP
• 分子量: 323.375
• InChiKey: KOZLDJGLVNQMNN-QZQOTICOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-isopropylcyclopent-2-en-1-ylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide 在 吡啶 、 (diethylamino)diphenylsilyllithium 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 2-甲基-2-丁烯 、 2,6-二甲基苯酚 、 tris[N,N-bis(trimethylsilyl)amide]gadolinium(III) 、 1,5-anhydro-3-O-(4,5-F₂-2-HOC₄H₂)-6-Ph₂P(O)-D-arabinohexitol 、 硫酸 、 双氧水 、 diethylzinc 、 异丙基溴化镁 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 202.5h， 生成 omuralide
  参考文献：
  名称：

  催化不对称全合成（+）-乳酸

  摘要：

  使用酮亚胺的催化对映选择性Strecker反应作为初始关键步骤，完成了（+）-lactacystin（一种有效的选择性蛋白酶体抑制剂）的总合成。选择了烯酮衍生的N-膦酰基酮亚胺7作为稳定的掩蔽α-羟基酮亚胺类似物。在优化的催化剂制备方法下，使用2.5摩尔％的Gd {N（SiMe 3）2 } 3作为金属源和3.8摩尔％的d-葡萄糖衍生的配体8，可以产生优异的对映选择性（98％ee）和实用的催化剂活性。。该反应以5g规模进行。手性四取代的C-5碳有效地控制了乳酸的其他三个手性中心的立体化学。使用i -PrMgBr的螯合控制的Meerwein型酮5还原（最初由Kang在相关基质中报道）选择性地在C-9位置产生了所需的仲醇。通过甲硅烷基共轭物加成之后，以高度立体选择性的方式分别引入C-6羟基和C-7甲基，然后进行Tamoo氧化和Donohoe甲基化。对映体纯的实际量clasto -lactacys

  DOI：

  10.1021/jo0524223
• 作为产物：
  描述：

  2-isopropyl-cyclopent-2-enone oxime 、 二苯基氯化膦 在 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以25.7 g的产率得到N-(2-isopropylcyclopent-2-en-1-ylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  催化不对称全合成（+）-乳酸

  摘要：

  使用酮亚胺的催化对映选择性Strecker反应作为初始关键步骤，完成了（+）-lactacystin（一种有效的选择性蛋白酶体抑制剂）的总合成。选择了烯酮衍生的N-膦酰基酮亚胺7作为稳定的掩蔽α-羟基酮亚胺类似物。在优化的催化剂制备方法下，使用2.5摩尔％的Gd {N（SiMe 3）2 } 3作为金属源和3.8摩尔％的d-葡萄糖衍生的配体8，可以产生优异的对映选择性（98％ee）和实用的催化剂活性。。该反应以5g规模进行。手性四取代的C-5碳有效地控制了乳酸的其他三个手性中心的立体化学。使用i -PrMgBr的螯合控制的Meerwein型酮5还原（最初由Kang在相关基质中报道）选择性地在C-9位置产生了所需的仲醇。通过甲硅烷基共轭物加成之后，以高度立体选择性的方式分别引入C-6羟基和C-7甲基，然后进行Tamoo氧化和Donohoe甲基化。对映体纯的实际量clasto -lactacys

  DOI：

  10.1021/jo0524223

文献信息

• Assembly State of Catalytic Modules as Chiral Switches in Asymmetric Strecker Amino Acid Synthesis
  作者：Nobuki Kato、Tsuyoshi Mita、Motomu Kanai、Bruno Therrien、Masaki Kawano、Kentaro Yamaguchi、Hiroshi Danjo、Yoshihisa Sei、Akihiro Sato、Sanae Furusho、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja060841r

  日期：2006.5.1

  demonstrate novel properties as asymmetric catalysts. We report the three-dimensional structures of two such asymmetric catalysts (crystals A and B) for Strecker alpha,alpha-disubstituted amino acid synthesis. These complexes are constructed via assembly of the same chiral modules derived from d-glucose, but their assembly modes differ. The enantioselectivity in the Strecker reaction was dramatically switched

  自组装手性多金属配合物通常表现出作为不对称催化剂的新特性。我们报告了用于 Strecker α、α-二取代氨基酸合成的两种这种不对称催化剂（晶体 A 和 B）的三维结构。这些复合物是通过组装来自 d-葡萄糖的相同手性模块构建的，但它们的组装模式不同。Strecker 反应中的对映选择性发生了显着变化，具体取决于使用的组装模式：原位生成的催化剂，其结构由晶体 B 或晶体 A 表示。这些发现提供了对高阶结构的功能重要性的洞察一种人工催化剂。
• Catalytic Asymmetric Total Synthesis of (+)-Lactacystin
  作者：Nobuhisa Fukuda、Kazuki Sasaki、T. V. R. S. Sastry、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jo0524223

  日期：2006.2.1

  Total synthesis of (+)-lactacystin, a potent and selective proteasome inhibitor, was accomplished using a catalytic enantioselective Strecker reaction of a ketoimine as the initial key step. An enone-derived N-phosphinoyl ketoimine 7 was selected as a stable masked α-hydroxy ketoimine analogue. Excellent enantioselectivity (98% ee) and practical catalyst activity were produced under the optimized catalyst

  使用酮亚胺的催化对映选择性Strecker反应作为初始关键步骤，完成了（+）-lactacystin（一种有效的选择性蛋白酶体抑制剂）的总合成。选择了烯酮衍生的N-膦酰基酮亚胺7作为稳定的掩蔽α-羟基酮亚胺类似物。在优化的催化剂制备方法下，使用2.5摩尔％的Gd N（SiMe 3）2 } 3作为金属源和3.8摩尔％的d-葡萄糖衍生的配体8，可以产生优异的对映选择性（98％ee）和实用的催化剂活性。。该反应以5g规模进行。手性四取代的C-5碳有效地控制了乳酸的其他三个手性中心的立体化学。使用i -PrMgBr的螯合控制的Meerwein型酮5还原（最初由Kang在相关基质中报道）选择性地在C-9位置产生了所需的仲醇。通过甲硅烷基共轭物加成之后，以高度立体选择性的方式分别引入C-6羟基和C-7甲基，然后进行Tamoo氧化和Donohoe甲基化。对映体纯的实际量clasto -lactacys