1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)imidazol-2-ylidene | 445497-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)imidazol-2-ylidene
• 英文别名: 1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)-2H-imidazol-1-ium-2-ide
• CAS: 445497-97-2
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂
• 分子量: 276.381
• InChiKey: JBPWWTUDNVDJHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)imidazol-2-ylidene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一氧化二氮与 N-杂环烯烃反应合成有机超级电子供体

  摘要：

  一氧化二氮 (N2O) 与 N-杂环烯烃 (NHO) 的反应导致 NO 键断裂并形成偶氮桥连 NHO 二聚体。后者代表具有低电离能的非常富电子的化合物。循环伏安法研究表明，二聚体可以归类为新的有机超电子供体，其还原能力类似于四氮杂富瓦烯衍生物的还原能力。温和的氧化剂能够将中性二聚体转化为可分离的自由基阳离子。进一步氧化得到稳定的指示。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b10660
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)imidazolium chloride 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)imidazol-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  一氧化二氮与 N-杂环烯烃反应合成有机超级电子供体

  摘要：

  一氧化二氮 (N2O) 与 N-杂环烯烃 (NHO) 的反应导致 NO 键断裂并形成偶氮桥连 NHO 二聚体。后者代表具有低电离能的非常富电子的化合物。循环伏安法研究表明，二聚体可以归类为新的有机超电子供体，其还原能力类似于四氮杂富瓦烯衍生物的还原能力。温和的氧化剂能够将中性二聚体转化为可分离的自由基阳离子。进一步氧化得到稳定的指示。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b10660
• 作为试剂：
  描述：

  碳酸甲丙酯 、 烯丙苯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)imidazol-2-ylidene 、 三甲基铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.08h， 以98%的产率得到2-甲基-4-(3-苯基丙基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  Nickel-catalysed para-CH activation of pyridine with switchable regioselective hydroheteroarylation of allylarenes

  摘要：

  使用Ni/Al协同催化描述了烯丙基苯与吡啶的para-CH活化，以实现支链和线性选择性。

  DOI：

  10.1039/c5cc07455j

文献信息

• Atroposelective arylation of biaryls by C-H activation
  作者：Quentin Dherbassy、Joanna Wencel-Delord、Françoise Colobert

  DOI：10.1016/j.tet.2018.08.048

  日期：2018.10

  Axial chirality of biaryls is found in natural products, bioactive molecules, ligands and catalysts and their synthesis is therefore highly appealing. Thus, the atroposelective palladium-catalyzed C-H functionalization of chiral biaryl sulfoxides was extended to a direct arylation reaction, affording ortho-terphenyls bearing one atropisomeric axis. The high stereoselectivities, good yields and operational

  在天然产物，生物活性分子，配体和催化剂中发现联芳基的轴向手性，因此它们的合成极具吸引力。因此，手性联芳基亚砜的对映选择性钯催化的CH官能团扩展到直接芳基化反应，从而得到带有一个对映异构体轴的邻-三联苯基。高的立体选择性，良好的收率和操作简便性，以及亚砜部分的无痕特征，使得可以使用各种旋光性的邻三联苯。
• Coordination Compounds of Niobium(IV) Oxide Dihalides Including the Synthesis and the Crystallographic Characterization of NHC Complexes
  作者：Marco Bortoluzzi、Eleonora Ferretti、Fabio Marchetti、Guido Pampaloni、Calogero Pinzino、Stefano Zacchini

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02888

  日期：2016.5.2

  The 1:1 molar reactions of NbOX3 with SnBu3H, in toluene at 0 °C in the presence of oxygen/nitrogen donors, resulted in the formation of NbOX2L2 (X = Cl, L2 = dme, 2a; X = Br, L2 = dme, 2b; X = Cl, L = thf, 2c; X = Cl, L = NCMe, 2d; dme = 1,2-dimethoxyethane, thf = tetrahydrofuran), in good yields. The 1:2 reactions of freshly prepared 2d and 2b with the bulky NHC ligands 1,3-bis(2,4,6-trimethylph

  NbOX 3与SnBu 3 H的1：1摩尔反应，在氧气/氮气供体存在下于0°C的甲苯中，导致形成NbOX 2 L 2（X = Cl，L 2 = dme，2a ; X ＝ Br，L 2＝ dme，2b； X ＝ Cl，L ＝ thf，2c； X ＝ Cl，L ＝ NCMe，2d； dme ＝ 1，2-二甲氧基乙烷，thf ＝四氢呋喃），收率良好。新鲜制备的2d和2b与庞大的NHC配体1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚烷基，Imes和1,3-双（2,6-二甲基苯基）的1：2反应）咪唑-2-亚基，己基分别提供了NbOCl复合物2（艾姆斯）2，3，和NbOBr 2（Ixyl）2，4，在50-60％的产率。2b与NaOR在四氢呋喃中的反应以约60％的收率得到NbOCl（OR）（R = Ph，5 ; R = Me，6）。所有产品均通过分析和光谱技术表征；此外，进行了DFT计算，以了解合成
• The interaction of N,N′-bis(2,6-dimethylphenyl)imidazol-2-ylidene with o-benzosemiquinonato zinc(ii) and indium(iii) complexes
  作者：Ekaterina V. Ilyakina、Andrey I. Poddel'sky、Alexandr V. Piskunov、Georgii K. Fukin、Artem S. Bogomyakov、Vladimir K. Cherkasov、Gleb A. Abakumov

  DOI：10.1039/c2nj40490g

  日期：——

  The N-heterocyclic carbene N,N′-bis(2,6-dimethylphenyl)imidazol-2-ylidene (NHC) interacts with non-transition metal complexes bearing redox-active o-benzosemiquinonato ligands in two ways: as a neutral donor or as a reducer. The reaction of NHC with (3,6-SQ)2Zn·Et2O gives the carbene adduct (3,6-SQ)2Zn·CN(Me2Ph)(CH)2N(Me2Ph)} (1) while reaction with (3,6-SQ)3In forms the ionic complex [(3,6-SQ)2(3,6-Cat)In]− HCN(Me2Ph)(CH)2N(Me2Ph)}+ (2) as the main product.

  N,Nâ²-双（2,6-二甲基苯基）咪唑-2-亚基（NHC）以两种方式与带有氧化还原活性邻苯并喹酮配体的非过渡金属配合物相互作用：作为中性供体或作为还原剂。NHC 与 (3,6-SQ)2ZnÂ-Et2O 反应生成碳烯加合物 (3,6-SQ)2ZnÂ-CN(Me2Ph)(CH)2N(Me2Ph)} (1)，而与 (3,6-SQ)3In 反应生成的离子络合物 [(3,6-SQ)2(3,6-Cat)In]-HCN(Me2Ph)(CH)2N(Me2Ph)}+(2) 为主要产物。
• Two alternative approaches to access mixed hydride-amido zinc complexes: synthetic, structural and solution implications
  作者：Andrew J. Roberts、William Clegg、Alan R. Kennedy、Michael R. Probert、Stuart D. Robertson、Eva Hevia

  DOI：10.1039/c5dt00312a

  日期：——

  sterically demanding NHC IXy (IXy = 1,3-bis-(2,6-dimethylphenyl)imidazol-2-ylidene) led to the isolation and structural elucidation of the carbene adduct Zn(HMDS)2·IXy (2). Contrastingly, mixtures of equimolar amounts of PhSiH3 and the zinc bis(amide) (60 °C, 3 h, hexane) afforded monomeric heteroleptic hydride (HMDS)ZnH·IPr (3). NMR studies, including DOSY experiments, revealed that while the integrity

  使用双（酰胺）Zn（HMDS）2（HMDS = 1,1,1,3,3,3-六甲基二硅叠氮化物）作为前体，本研究探索了使用两种方法合成N杂环卡宾稳定的混合酰氨基氢化锌复合物的方法氢化物的替代来源，即二甲胺硼烷（DMAB）和苯基硅烷PhSiH 3。富氢化物的锌簇Zn 4（HMDS）2 H 6 ·2IPr（1）（IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基），可以设想为当使用DMAB时，得到IPr·ZnH 2和（HMDS）ZnH的配合物，同时形成了杂配双（酰胺基）硼烷[HB（NMe 2）（HMDS）]和H 2析出。NMR研究d 8 -THF表明，尽管大体积的卡宾IPr不与双（酰胺）锌结合，但是为了稳定1，它需要存在于反应介质中。使用对空间要求不高的NHC IXy（IXy = 1,3-双-（2,6-二甲基苯基）咪唑-2-亚基）进行的反应导致卡宾加合物Zn（HMDS）2 ·IXy（2）。相反，等摩尔量的PhSiH
• Catalytic Method for the Synthesis of Deuterium-Labeled <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes Enabled by a Coordinatively Unsaturated Ruthenium <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalyst
  作者：Qi Chen、Qing Liu、Jie Xiao、Xuebing Leng、Liang Deng

  DOI：10.1021/jacs.1c10071

  日期：2021.12.1

  (NHCs) has raised the quest for their deuterated molecules. Effective synthesis method to obtain them, however, has remained elusive. We present here a catalytic method for the preparation of deuterated NHCs, namely, the catalytic hydrogen–deuterium exchange reaction between NHCs and deuterated benzene using a coordinatively unsaturated Ru NHC catalyst. The catalytic system enables selective deuteration

  N-杂环卡宾 (NHC)的广泛使用引发了对其氘化分子的探索。然而，获得它们的有效合成方法仍然难以捉摸。我们在这里提出了一种制备氘化 NHC 的催化方法，即使用配位不饱和 Ru NHC 催化剂在 NHC 和氘化苯之间进行催化氢-氘交换反应。该催化系统能够选择性地氘化N 取代基上烷基的 C(sp 3 )–H 键，以及空间位阻的 C(sp 2)–NHCs 的 H 键，如制备 16 个氘标记 NHCs 所证明的，这些 NHCs 在指定位点上的氘化率高于 90%。氘代 IMes 的克级合成表明该催化方法的适用性。机理研究表明，对NHC 上那些 C(sp 3 )-H 键的高区域选择性源于配位不饱和 Ru NHC 物种的环金属化反应的区域选择性。