2-nitro-5a-phenyl-6,6-dimethyl-5a,6-dihydro-12H-indolo[2,1-b][1,3]benzooxazine | 850309-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 2-nitro-5a-phenyl-6,6-dimethyl-5a,6-dihydro-12H-indolo[2,1-b][1,3]benzooxazine
• 英文别名: 6,6-dimethyl-2-nitro-5a-phenyl-12H-indolo[2,1-b][1,3]benzoxazine
• CAS: 850309-51-2
• 化学式: C₂₃H₂₀N₂O₃
• 分子量: 372.423
• InChiKey: XGDMAYMSJWMXLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  58.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-nitro-5a-phenyl-6,6-dimethyl-5a,6-dihydro-12H-indolo[2,1-b][1,3]benzooxazine 在 四丁基氢氧化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2-(2-Hydroxy-3,3-dimethyl-2-phenyl-2,3-dihydro-indol-1-ylmethyl)-4-nitro-phenol anion
  参考文献：
  名称：

  一种快速稳定的光致变色开关，基于恶嗪环的打开和闭合。

  摘要：

  [反应：见正文]我们基于恶嗪环的光致开环和热闭环设计了分子开关。该分子的紫外线激发在不到10 ns的时间内产生[CO]键断裂，形成对硝基苯酚盐生色团，量子产率约为。0.1。光生异构体在50 ns内热还原为原始恶嗪。即使在空气饱和的溶液中，我们的光致变色开关也能承受3000多个激发周期而不会分解。

  DOI：

  10.1021/ol050045a
• 作为产物：
  描述：

  异丁酰苯 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 79.0h， 生成 2-nitro-5a-phenyl-6,6-dimethyl-5a,6-dihydro-12H-indolo[2,1-b][1,3]benzooxazine
  参考文献：
  名称：

  一种快速稳定的光致变色开关，基于恶嗪环的打开和闭合。

  摘要：

  [反应：见正文]我们基于恶嗪环的光致开环和热闭环设计了分子开关。该分子的紫外线激发在不到10 ns的时间内产生[CO]键断裂，形成对硝基苯酚盐生色团，量子产率约为。0.1。光生异构体在50 ns内热还原为原始恶嗪。即使在空气饱和的溶液中，我们的光致变色开关也能承受3000多个激发周期而不会分解。

  DOI：

  10.1021/ol050045a

文献信息

• Fast and Stable Photochromic Oxazines
  作者：Massimiliano Tomasulo、Salvatore Sortino、Andrew J. P. White、Françisco M. Raymo

  DOI：10.1021/jo051417w

  日期：2005.9.1

  transformations can be exploited to interconvert the two isomers of each species with nanosecond switching speeds. Furthermore, thousands of switching cycles can be repeated consecutively without any sign of degradation, even in the presence of molecular oxygen. These processes can be reproduced efficiently in poly(methyl methacrylate) matrixes. Under these conditions, the thermal re-isomerization occurs with

  我们已经设计并合成了两种光致变色化合物，其中包含稠合的吲哚啉和苯并恶嗪片段。可变温度1 H NMR光谱表明，其中心[1,3]恶嗪环以14到19 kcal mol - 1的自由能垒热打开。开环物种迅速恢复为原始异构体，仅在化学捕获后才能被检测到。具体地，氢氧根阴离子对开环物质的吲哚阳离子的亲核攻击阻止了再异构化。两种化合物的激光激发均在不到6 ns的时间内诱导[1,3]恶嗪环的打开，量子产率高达0.1。光诱导的开环产生4-硝基苯酚盐生色团，其在440 nm处强烈吸收。对于这两种化合物，光生物质均恢复为原始形式，寿命为22 ns。因此，可以利用这些转变以纳秒级的转换速度互变每个物种的两个异构体。此外，可以连续重复数以千计的开关周期，而不会出现任何降级的迹象，即使存在分子氧。这些过程可以在聚（甲基丙烯酸甲酯）基质中有效地复制。在这些条件下，热再异构化以亚毫秒级的时间以双指数动力学发生。原则上，这
• Fast and Stable Photochromic Oxazines for Fluorescence Switching
  作者：Erhan Deniz、Massimiliano Tomasulo、Janet Cusido、Salvatore Sortino、Françisco M. Raymo

  DOI：10.1021/la201062h

  日期：2011.10.4

  dyad, however, has a slow switching speed and poor fatigue resistance. To improve both parameters, we developed a new family of photochromic switches based on the photoinduced opening and thermal closing of an oxazine ring. These compounds switch back and forth between ring-closed and -open isomers on nanosecond–microsecond timescales and tolerate thousands of switching cycles with no sign of degradation

  衍射对荧光显微镜的空间分辨率施加的严格限制要求确定可行的策略以在光学控制下切换荧光。在这种情况下，光致变色化合物的光诱导和可逆转变是特别有价值的。实际上，可以对这些分子进行改造以响应光学刺激来调节互补荧光团的发射强度。在此一般设计逻辑的基础上，我们组装了一个功能分子构建体，该构建体由硼二吡咯亚甲基荧光团和硝基螺吡喃荧光染料组成，并证明了前者的发射可以通过后者的相互转换进行调节。但是，这种荧光团-光致染料二色化合物的开关速度较慢，且抗疲劳性较差。为了改善这两个参数，我们基于恶嗪环的光致打开和热闭合，开发了一个新的光致变色开关系列。这些化合物在纳秒至微秒的时间尺度上在闭环和开环异构体之间来回切换，并且可以承受数千次切换循环而没有降解迹象。另外，可以利用适当的发色片段在其可切换的恶嗪环上的附着来响应于一对激发光束的照射而使荧光失活或可逆地失活。具体来说，我们组装了三个二联体，每个二联体均基于硼二
• Colorimetric detection of cyanide with a chromogenic oxazine
  申请人：Raymo Francisco M.

  公开号：US20090258429A1

  公开（公告）日：2009-10-15

  A chromogenic oxazine compound for the colorimetric detection of cyanide was designed. Indeed, the [1,3]oxazine ring of our compound opens to form a phenolate chromophore in response to cyanide. The heterocyclic com-pound may be comprised of fused benzooxazine and indoline rings: wherein R 1 is an alkyl (e.g., methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl), a substituted alkyl, a cycloalkyl (e.g., cyclopentyl, cyclohexyl), a substituted cycloalkyl, an aryl (e.g., phenyl), or a substituted aryl and R 2 is a chromophore (e.g., nitroso, nitro, azo dyes). This quantitative chromogenic transformation permits the detection of micromolar concentrations of cyanide in water. Furthermore, our chromogenic oxazine is insensitive to the presence of large concentrations of fluoride, chloride, bromide or iodide anions, which are generally the principal interferents in the colorimetric detection of cyanide.

  设计了一种用于比色检测氰化物的发色氧杂芴化合物。实际上，我们化合物的[1,3]氧杂芴环会在氰化物的作用下打开，形成酚酸色团。这种杂环化合物可能由融合的苯氧杂芴和吲哚环组成：其中R1是烷基（例如，甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基），取代烷基，环烷基（例如，环戊基，环己基），取代环烷基，芳基（例如，苯基），或取代芳基，而R2是色团（例如，亚硝基，硝基，偶氮染料）。这种定量的发色转化允许在水中检测微摩尔浓度的氰化物。此外，我们的发色氧杂芴对氟化物，氯化物，溴化物或碘化物阴离子的大浓度存在不敏感，这些通常是影响氰化物比色检测的主要干扰物质。
• Chromogenic Oxazines for Cyanide Detection
  作者：Massimiliano Tomasulo、Salvatore Sortino、Andrew J. P. White、Françisco M. Raymo

  DOI：10.1021/jo052096r

  日期：2006.1.1

  result of the opening of the benzooxazine ring with the formation of a 4-nitrophenylazophenolate chromophore. Nuclear magnetic resonance spectroscopy and X-ray crystallographic analyses demonstrate that the covalent attachment of a cyanide anion to the indoline fragment is responsible for these transformations. The chromogenic process is particularly fast for the methyl-substituted oxazine and can be

  我们设计了两种杂环化合物用于比色检测氰化物。两个分子的骨架将苯并恶嗪环融合到二氢吲哚片段上，并且可以从商业前体开始的三个合成步骤中高效组装。两种化合物在稠合杂环的连接处碳原子上的取代基的性质不同，该取代基可以是甲基或苯基。在氰化物的存在下，两个分子都被定量地转化为氰胺，在吸收光谱的可见光区域中伴随着强烈的谱带出现。显影吸收是苯并恶嗪环打开并形成4-硝基苯基偶氮苯酚盐生色团的结果。核磁共振波谱和X射线晶体学分析表明，氰化物阴离子与二氢吲哚片段的共价结合是这些转变的原因。对于甲基取代的恶嗪，发色过程特别快，可用于检测水中微摩尔浓度的氰化物。此外，该化合物对氰化物的比色响应不会受到卤化物阴离子的干扰，而卤化物阴离子反而使常规传感方案中氰化物的检测复杂化。因此，我们用于氰化物比色鉴定的机理和化合物可导致开发实用策略，以便在水性环境中方便地测定该有毒阴离子。
• Photochromic compounds based on ring opening and closing of an [1,3]oxazine compound
  申请人：Raymo Francisco M.

  公开号：US20110095243A1

  公开（公告）日：2011-04-28

  We have designed a molecular switch based on the photoinduced opening and thermal closing of a [1,3]oxazine ring. A substituted [1,3]oxazine compound described as having a general (i.e., unsubstituted) structure with fused indoline and benzooxazine fragments such that they share a common bond in the [1,3]oxazine compound: (i) the bond connecting positions 1 and 2 of the indoline fragment and (ii) the bond connecting positions 2 and 3 of the benzooxazine fragment. Irradiation by light of suitable wavelength and intensity of this photochromic compound induces cleavage of a [C—O] bond of the [1,3]oxazine ring to form a phenolate chromophore. The photogenerated (e.g., colored) isomer may revert thermally to the starting (e.g., colorless) oxazine. Alternatively, the switch may be between isomers of the compound that absorb at different wavelengths. Reversible coloration of silica or polymeric materials and switching optical signals may involve many cycles of interconversion between different colored states. A colorless/colored state may be maintained by constant irradiation or chemical trapping.

  我们设计了一种基于[1,3]噁唑环的光诱导开合和热闭合的分子开关。该取代[1,3]噁唑化合物的结构为一般（即未取代）的结构，具有融合的吲哚啉和苯噁唑片段，使它们在[1,3]噁唑化合物中共享一个共同的键：（i）连接吲哚啉片段的1和2位置的键和（ii）连接苯噁唑片段的2和3位置的键。通过适当波长和强度的光照射这种光致变色化合物，可以引发[1,3]噁唑环的[C-O]键裂解，形成酚酸色团。光诱导的（例如有色的）异构体可以通过热反转回起始（例如无色的）噁唑。或者，开关可以在吸收不同波长的化合物异构体之间进行。可逆地染色硅胶或聚合材料和切换光学信号可能涉及多个不同着色状态之间的多个循环的相互转化。无色/有色状态可以通过恒定的照射或化学捕获来维持。