ethyl (E)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-methylacrylate | 119346-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-methylacrylate
• 英文别名: ethyl (E)-2-methyl-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)acrylate；ethyl 3-(benzo[d][1,3]dioxol-6-yl)-2-methyl-2-propenoate；ethyl (E)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-methylprop-2-enoate
• CAS: 119346-68-8
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: HTFZIQCRZLJQFI-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 熔点：
  50 °C
• 沸点：
  344.1±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.205±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-methylacrylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium azide 、 偶氮二异丁腈 、 三氟化硼乙醚 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 ethyl [1,3]dioxolo[4,5-g]quinoline-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过叠氮甲基（吲哚基）丙烯酸酯的分子内环化合成 α-、β- 和 γ-咔啉，涉及 PIFA-BF3·OEt2/DBU 介导的环化以及热解方法

  摘要：

  在本研究中，我们展示了通过 PIFA/BF 3 ·OEt 2介导的异构叠氮甲基（吲哚基）丙烯酸酯的分子内环化合成 α-、β-、γ-咔啉的研究结果。或者，1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]dec-5-ene/1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一碳-7-烯 (TBD/DBU) 介导的迈克尔加成，然后进行异构体的分子内环化2/3-(叠氮甲基)吲哚-3/2-基)丙烯酸酯还提供了各自的β-和γ-咔啉衍生物。出乎意料的是，2-(叠氮基甲基)-3-(吲哚-3-基)丙烯酸酯的热解导致通过氮宾插入和重排形成5-(2-(苯基磺酰胺基)芳基)烟酸乙酯以及γ-咔啉和环化。异构2-(叠氮基甲基)-3-(吲哚-2-基)丙烯酸酯热解后产生预期的δ-咔啉。热分子内氮烯插入反应也可以扩展到获得吡啶并苯并噻吩、吡啶并噻吩和喹啉。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00571
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 、 乙氧甲酰基亚乙基三苯基 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90 %的产率得到ethyl (E)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-methylacrylate
  参考文献：
  名称：

  通过叠氮甲基（吲哚基）丙烯酸酯的分子内环化合成 α-、β- 和 γ-咔啉，涉及 PIFA-BF3·OEt2/DBU 介导的环化以及热解方法

  摘要：

  在本研究中，我们展示了通过 PIFA/BF 3 ·OEt 2介导的异构叠氮甲基（吲哚基）丙烯酸酯的分子内环化合成 α-、β-、γ-咔啉的研究结果。或者，1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]dec-5-ene/1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一碳-7-烯 (TBD/DBU) 介导的迈克尔加成，然后进行异构体的分子内环化2/3-(叠氮甲基)吲哚-3/2-基)丙烯酸酯还提供了各自的β-和γ-咔啉衍生物。出乎意料的是，2-(叠氮基甲基)-3-(吲哚-3-基)丙烯酸酯的热解导致通过氮宾插入和重排形成5-(2-(苯基磺酰胺基)芳基)烟酸乙酯以及γ-咔啉和环化。异构2-(叠氮基甲基)-3-(吲哚-2-基)丙烯酸酯热解后产生预期的δ-咔啉。热分子内氮烯插入反应也可以扩展到获得吡啶并苯并噻吩、吡啶并噻吩和喹啉。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00571

文献信息

• An Organocatalytic Asymmetric Nazarov Cyclization
  作者：Ashok K. Basak、Naoyuki Shimada、William F. Bow、David A. Vicic、Marcus A. Tius

  DOI：10.1021/ja103028r

  日期：2010.6.23

  An organocatalytic asymmetric Nazarov cyclization of diketoesters that proceeds by means of a dual activation mechanism has been developed. Screening of a number of catalysts led to a new thiourea that incorporates a primary amino group. The method gives rise to cyclic products with two adjacent quaternary asymmetric carbon atoms, one of which is an all-carbon stereocenter, with complete or nearly

  已经开发了通过双重活化机制进行的二酮酯的有机催化不对称 Nazarov 环化。对许多催化剂的筛选产生了一种新的硫脲，它包含一个伯氨基。该方法产生具有两个相邻季不对称碳原子的环状产物，其中一个是全碳立体中心，具有完全或几乎完全的非对映选择性和高或非常高的对映体过量。还描述了通过亲核加成到乙烯酮的无环二酮酯起始材料的简单且非常方便的合成。
• Neutral Nazarov-Type Cyclization Catalyzed by Palladium(0)
  作者：Naoyuki Shimada、Craig Stewart、William F. Bow、Anais Jolit、Kahoano Wong、Zhe Zhou、Marcus A. Tius

  DOI：10.1002/anie.201201724

  日期：2012.6.4

  Joining the circle: The first Pd0 catalyzed Nazarov‐type cyclization of diketoesters (see scheme) proceeds in 70 % to 95 % yield under strictly neutral pH conditions. Aryl substitution of the diketoesters is not required, so the reaction shows great versatility and can also proceed with aliphatic substrates.

  加入循环： 在严格中性 pH 条件下，第一个 Pd 0催化的 Nazarov 型二酮酯环化（见方案）以 70% 至 95% 的产率进行。不需要二酮酯的芳基取代，因此该反应显示出很大的通用性，也可以用脂肪族底物进行。
• Chromatography-Free Wittig Reactions Using a Bifunctional Polymeric Reagent
  作者：Peter Shu-Wai Leung、Yan Teng、Patrick H. Toy

  DOI：10.1021/ol1021614

  日期：2010.11.5

  The first example of a polystyrene bearing two distinct reagent groups has been prepared. This phosphine and amine functionalized material was used in one-pot Wittig reactions with an aldehyde and either an α-halo-ester, -ketone, or -amide. Due to the heterogeneous nature of the polymer, the desired alkene product of these reactions could be isolated in excellent yield in essentially pure form after

  已经制备了带有两个不同试剂基团的聚苯乙烯的第一个例子。该膦和胺官能化的材料用于与醛和α-卤代酯，-酮或-酰胺的一锅法Wittig反应中。由于聚合物的非均质性质，仅在过滤和除去溶剂后，就可以以优异的收率以基本纯净的形式分离出这些反应的所需烯烃产物。
• Rasta Resin-PPh3 and its Use in Chromatography-Free Wittig Reactions
  作者：Patrick Toy、Peter Leung、Yan Teng

  DOI：10.1055/s-0030-1258130

  日期：2010.8

  Rasta resin-PPh3 (RR-PPh3), a new heterogeneous polystyrene-based phosphine, has been synthesized and used in one-pot Wittig olefination reactions of aldehydes. In these reac- tions an excess of RR-PPh3 was used for the in situ generation of the phosphorane reactant, and allowed for isolation of a high yield of very pure alkene product after only filtration and solvent re- moval. The excellent results

  Rasta 树脂-PPh3 (RR-PPh3) 是一种新型多相聚苯乙烯基膦，已被合成并用于醛的单锅 Wittig 烯化反应。在这些反应中，过量的 RR-PPh3 用于原位生成正膦反应物，并允许在仅过滤和去除溶剂后分离出高产率的非常纯的烯烃产物。本研究中获得的优异结果归因于 rasta 树脂结构的柔韧性，这使得它比以前用于在 Wittig 反应中支持膦试剂的其他异质聚苯乙烯材料更少依赖于溶胀。碳-碳双键构成有机化学中的中心官能团之一，合成这种键的重要方法是Wittig反应。这种转化涉及使用磷烷试剂将亚烷基转移到醛或酮基团，同时将原始羰基氧转移到磷（方案 1）。1 通常，正膦是通过叔膦（通常为 PPh3）与卤代烷反应制备的，然后用适当的碱对由此形成的鏻盐进行去质子化。
• Tay, M. K.; About-Jaudet, E.; Collignon, N., Synthetic Communications, 1988, vol. 18, # 12, p. 1349 - 1362
  作者：Tay, M. K.、About-Jaudet, E.、Collignon, N.、Teulade, M. P.、Savignac, Ph.

  DOI：——

  日期：——