trans-1-benzoyl-2,2-dicyano-3-phenylcyclopropane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-1-benzoyl-2,2-dicyano-3-phenylcyclopropane
• 英文别名: trans-2-benzoyl-3-phenyl-1,1-dicyanocyclopropane；trans-1,1-dicyano-2-benzoyl-3-phenylcyclopropane；(±)-2-benzoyl-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarbonitrile；(2R,3S)-2-benzoyl-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarbonitrile
• 化学式: C₁₈H₁₂N₂O
• 分子量: 272.306
• InChiKey: VKIHOWLJPRHSCD-CVEARBPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1-benzoyl-2,2-dicyano-3-phenylcyclopropane 在 盐酸 作用下， 生成 2-氧代-6-苯基-1,2-二氢-3-吡啶羧酸
  参考文献：
  名称：

  不寻常的光化学重排；机械和探索性有机光化学

  摘要：

  描述了1-苯甲酰基-2，2-二氰基-3-苯基环丙烷的不寻常的重排，并将其与1-苯甲酰基-2-苯基环丙烷的光化学进行了比较。容易证明带有苯甲酰基和氰基取代基的三环键的裂变。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98246-7
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-oxo-1,3-diphenylpropyl)malononitrile 在 N-甲基吗啉 、 溴 、 potassium acetate 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 trans-1-benzoyl-2,2-dicyano-3-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Shestopalov, A. M.; Promonenkov, V. K.; Sharanin, Yu. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1984, vol. 20, # 7, p. 1382 - 1401

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Cyclopropanation Reactions with Planar-Chiral Pyridinium Ylides: A Substituent Effect and a Remote Steric Effect
  作者：Nobuhiro Kanomata、Ryo Sakaguchi、Kazuki Sekine、Satomi Yamashita、Hiroko Tanaka

  DOI：10.1002/adsc.201000079

  日期：2010.11.22

  Novel planar-chiral pyridinium ylides were designed, and generated in situ from the corresponding pyridinium salts with triethylamine. Ylides with a common parapyridinophane skeleton reacted efficiently with electron-deficient dicyanoalkenes, or malononitriles, to produce optically active cyclopropane derivatives with high enantioselectivity (up to 99% ee). Remote steric effects were observed on the

  设计了新颖的平面手性吡啶鎓叶立德，并从相应的吡啶鎓盐与三乙胺就地生成。具有常见的对吡啶并吡啶骨架的叶立德与缺电子的二氰基烯烃或丙二腈有效反应，生成具有高对映选择性（最高ee达99％）的旋光性环丙烷衍生物。观察到对映体选择性的空间位阻效应，其中吡啶并吡啶烷核的R 2基团导致产物的ee值更高。密度泛函理论（DFT）的计算与我们的实验结果非常吻合：大力推动的过渡态产生了主要的立体异构体，即反式-环丙烷产品。
• Indium(I) bromide-promoted stereoselective preparation of cyclopropanes via sequential aldol-type coupling/elimination/Michael-induced ring closure reaction from α,α-dichloroacetophenone and aldehydes
  作者：Clovis Peppe、Rafael Pavão das Chagas、Robert Alan Burrow

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.08.011

  日期：2008.10

  an-1-ones which can be converted to their trans-prop-2-en-1-ones derivatives upon reaction with an extra equivalent of InBr. The enones undergo Michael-induced ring closure reactions with an extra equivalent of the initial enolate to afford the corresponding cyclopropane derivatives, according to a sequenced reaction mechanism.

  由溴化铟（I）和α，α-二氯苯乙酮生成的烯醇铟与醛反应生成（syn  +  anti）-2-氯-3-羟基-丙烷-1-酮，可将其转化为反式-与额外当量的InBr反应后的2-en-1-one衍生物。根据测序的反应机理，烯酮与额外过量的初始烯醇化物进行迈克尔诱导的闭环反应，从而提供相应的环丙烷衍生物。
• Yb(OTf)₃-Mediated Annulation of Cyclopropane-1,1-dicarbonitriles with 2-Aminobenzaldehydes for Synthesis of Polysubstituted Quinolines
  作者：Xinyi Wan、Shan Wang、Chengjun Wu、Jianbo Gan、Cunde Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03301

  日期：2021.11.19

  A Yb(OTf)3-mediated annulation of cyclopropane-1,1-dicarbonitriles and 2-aminobenzaldehydes for the synthesis of polysubstituted quinolines in generally good yields was investigated. In the cascade reaction, the protocol includes ring opening, intermolecular nuclophilic addition, intramolecular nuclophilic addition, and demalononitrile aromatization, in which the malononitrile group serves as a deciduous

  研究了 Yb(OTf) 3介导的环丙烷-1,1-二甲腈和 2-氨基苯甲醛的环化反应，用于合成多取代的喹啉，收率普遍良好。在级联反应中，该协议包括开环、分子间亲核加成、分子内亲核加成和脱丙二腈芳构化，其中丙二腈基团作为由 Yb(OTf) 3介导的落叶导向基团。
• Triphenylphosphine catalyzed domino reaction of dialkyl acetylenedicarboxylate with 3-aryl- 2-benzoylcyclopropane-1,1-dicarbonitrile
  作者：Ying Han、Ling-Yue Guo、Chao-Guo Yan

  DOI：10.1515/hc-2015-0128

  日期：2015.12.1

  An efficient synthetic protocol for the polysubstituted cyclopropyl 2,5-dihydrofuran-3-carboxylate was developed by the triphenylphosphine catalyzed domino reaction of dialkyl acetylenedicarboxylate with 3-aryl-2-benzoylcyclopropane-1,1-dicarbonitrile at room temperature. A special feature of the reaction is the retention of the cyclopropane ring.

  通过三苯基膦催化的双烯丙二羧酸二烷基与3-芳基-2-苯甲酰基环丙烷-1,1-二氰基在室温下的串联反应，成功开发了一种高效的合成多取代环丙基2,5-二氢呋喃-3-羧酸酯的方法。该反应的一个特点是环丙烷环的保留。

• Stereoselective Synthesis of 4,5‐Dihydroisoxazole Derivatives from 1,1‐Dicyanocyclopropanes and Hydroxylamine Hydrochloride
  作者：Yue Zhang、Junhu Xin、Cunde Wang

  DOI：10.1002/hlca.202100032

  日期：2021.6

  An efficient approach was developed for the synthesis of 4,5-dihydroisoxazole derivatives from substituted 1,1-dicyano-cyclopropanes and hydroxylamine hydrochloride in ethanol through FeCl3-catalyzed cascade addition reactions. This procedure gives a useful method to afford stereoselectively poly-substituted 4,5-dihydroisoxazoles in good yields.

  开发了一种通过 FeCl 3催化级联加成反应从乙醇中的取代 1,1-二氰基-环丙烷和盐酸羟胺合成 4,5-二氢异恶唑衍生物的有效方法。该程序提供了一种有用的方法，以良好的收率提供立体选择性多取代的 4,5-二氢异恶唑。