diisopropyl (R,R)-2-allyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl (R,R)-2-allyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxylate
• 英文别名: diisopropyl 2-allyl-1,3,2-dioxaborolane；2-allyl-1,3,2-dioxaborolane-4(R),5(R)-dicarboxylic acid bis(1'methylethyl) ester；(-)-B-allyl(diisopropyltartrate)boronate；4,5-bis(propan-2-yl)(4R,5R)-2-(prop-2-en-1-yl)-1,2,3-dioxaborolane-4,5-dicarboxylate；roush allylboronate solution；(R,R)-diisopropyl tartrate allylboronate；diisopropyl tartrate allylboronate；Roush alllylboronate；dipropan-2-yl (4R,5R)-2-prop-2-enyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxylate
• 化学式: C₁₃H₂₁BO₆
• 分子量: 284.117
• InChiKey: DILCYDWIKPWUGI-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.35
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (R,R)-2-allyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxylate 、 formyl benzene tricarbonylchromium 在 4 A molecular sieve 、 氧气 作用下， 生成 (S)-1-苯基-3-丁烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Use of metal carbonyl complexes to achieve high enantioselectivity in the asymmetric allylboration of unsaturated aldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00291a009
• 作为产物：
  描述：

  L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 2-丙烯-1-硼酸 以 乙醚 为溶剂， 以77%的产率得到diisopropyl (R,R)-2-allyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Diastereo- and enantioselective aldehyde addition reactions of 2-allyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxylic esters, a useful class of tartrate ester modified allylboronates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00312a062
• 作为试剂：
  描述：

  2-苄氧基苯甲酰氯 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 diisopropyl (R,R)-2-allyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxylate 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 calcium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 95.0h， 生成 N-((4S,5S)-4-allyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-yl)-2-(benzyloxy)benzamide
  参考文献：
  名称：

  合成Anachelin H的三个片段的另一种方法。

  摘要：

  提出了完全被保护的肽，阿奇林H的多肽，聚酮化合物和生物碱片段的合成。使用液相肽合成法制备肽片段。使用交叉复分解和分子内的oxa-Michael反应作为引入所需立体化学的关键步骤合成聚酮化合物片段。最后，通过使用铁氰化钾将邻苯二酚衍生物氧化环化获得生物碱片段。所有片段的合成均基于使用天然氨基酸作为不对称来源。三个片段的独立合成应允许对片段而不是整个天然产物进行更有效的生物学研究。还描述了说明片段耦合和收敛策略有效性的实验。

  DOI：

  10.1039/d0ob00315h

文献信息

• Unusual E-Selective Ring-Closing Metathesis To Form Eight-Membered Rings
  作者：Ryosuke Matsui、Kentaro Seto、Kazuhiro Fujita、Takahiro Suzuki、Atsuo Nakazaki、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201004746

  日期：2010.12.27

  Tied back: The title reaction was observed when a silicon‐tethered diene was treated with the Hoveyda–Grubbs second‐generation catalyst. The structural requirements for the E‐olefin‐forming ring‐closing metathesis, and the transition state leading to E olefin are discussed. This methodology will be useful in the synthesis of polyketides containing a pent‐2‐ene‐1,5‐diol unit.

  绑起来：用Hoveyda-Grubbs第二代催化剂处理硅系二烯时，观察到标题反应。讨论了形成E烯烃的闭环复分解的结构要求，以及导致E 烯烃的过渡态。该方法对于合成含有戊-2-烯-1,5-二醇单元的聚酮化合物将很有用。
• Enantioselective synthesis of optically active homoallylamines by nucleophilic addition of chirally modified allylboranes to N-silylimines
  作者：Shinichi Itsuno、Katsuhiro Watanabe、Takeshi Matsumoto、Shizue Kuroda、Ayako Yokoi、Ashraf El-Shehawy

  DOI：10.1039/a902635e

  日期：——

  Enantioselectivity in the allylboration of N-silylimines with a variety of chirally modified allylboron reagents has been examined. Optically active N-sulfonylamino alcohols (16, 17 and 19) derived from D-camphor and norephedrine were found to be efficient chiral ligands for the allylboration reagent. These reagents smoothly reacted with N-silylimines to give the corresponding homoallylic amines in

  已经研究了N-甲硅烷基丙胺与多种手性改性的烯丙基硼试剂在烯丙基硼化中的对映选择性。发现衍生自D-樟脑和去氧麻黄碱的旋光性N-磺酰基氨基醇（16、17和19）是烯丙基硼化试剂的有效手性配体。这些试剂与N-甲硅烷基亚胺平滑反应，以高达96％ee的高对映体选择性得到相应的均烯丙基胺。
• Total synthesis of topsentolide B2
  作者：Rodney A. Fernandes、Pullaiah Kattanguru

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.02.014

  日期：2011.4

  A stereoselective total synthesis of topsentolide B2, a selective cytotoxic oxylipin against SK-OV-3 and SK-MEL-2 cancer cell lines has been achieved based on asymmetric dihydroxylation, Roush allylation, and ring closing metathesis (RCM) reactions. The synthesis is completed in 11 steps and 2.1% overall yield.

  基于不对称二羟基化，Roush烯丙基化和闭环易位（RCM）反应，已经实现了托酚类化合物B 2（针对SK-OV-3和SK-MEL-2癌细胞系的选择性细胞毒性脂蛋白）的立体选择性全合成。合成过程分11个步骤完成，总产率为2.1％。
• Enantioselective synthesis of optically active homoallylamines by allylboration of N-diisobutylaluminum imines
  作者：Katsuhiro Watanabe、Shizue Kuroda、Ayako Yokoi、Koichi Ito、Shinichi Itsuno

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00048-0

  日期：1999.6

  Diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H) reduces nitriles to give N-diisobutylaluminum imines, which were asymmetrically allylated with chirally modified allylboron reagents. The corresponding chiral primary homoallylamines were obtained with up to 87% ee.

  氢化二异丁基铝（DIBAL-H）还原腈，得到N-二异丁基铝亚胺，它们与手性改性的烯丙基硼试剂不对称烯丙基化。获得具有高达87％ee的相应的手性伯高烯丙基胺。
• Studies on the Synthesis of Kijanolide: Synthesis of an Advanced Seco-acid Intermediate
  作者：William R. Roush、Hou Chen、Melissa L. Reilly

  DOI：10.3987/com-02-s(m)17

  日期：——

  A synthesis of an advanced seco acid intermediate (7) in a projected total synthesis of kijanolide is described. Key steps in the synthesis of 7 include the highly diastereoselective allylation reaction of 15, the Suzuki cross coupling of dienyl iodide (11) and vinylboronic acid (12), and the IMDA reaction of 9. Elaboration of the spirotetronic acid unit of 7 was accomplished by a Dieckmann cyclization

  描述了在计划的 kijanolide 总合成中合成高级 seco 酸中间体 (7)。7合成的关键步骤包括15的高度非对映选择性烯丙基化反应、二烯基碘(11)和乙烯基硼酸(12)的Suzuki交叉偶联以及9的IMDA反应。完成了7的螺环酮酸单元的研制通过来自 IMDA 环加合物的 α-乙酰氧基酯中间体的 Dieckmann 环化 (39)。