2-(3-methylbut-2-enyl)cyclohexanone | 704-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(3-methylbut-2-enyl)cyclohexanone
• 英文别名: 2-(3-methylbut-2-en-1-yl)cyclohexanone；2-(3-methyl-2-butenyl)cyclohexanone；2-(3-Methyl-2-butenyl)-cyclohexanon；2-(3-Methylbut-2-en-1-yl)cyclohexan-1-one；2-(3-methylbut-2-enyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 704-99-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: MBKWJMJOTHMJIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-methylbut-2-enyl)cyclohexanone 在 正丁基锂 、 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-ethoxycarbonylmethylene-2-isopropenyloctahydroindan-7a-ol
  参考文献：
  名称：

  CpRu(CH3CN)3PF6催化的烯炔环异构化中的机械二分法

  摘要：

  由于炔烃的丰富化学性质，炔烃很容易获得结构单元，因此是形成环的有吸引力的底物。用于环异构化的钌催化剂通常在室温下在丙酮或 DMF 中在中性条件下实现 1,6- 和 1,7- 烯炔的此类反应。该反应可有效形成具有广泛发散结构的五元和六元环。炔烃可以带有供选和退选取代基。烯烃可以是二或三取代的。然而，在炔酸的炔丙基位置引入四元中心完全改变了反应的性质。在 1,6-烯酸酯的情况下，在同样温和的条件下以优异的产率形成七元环。提供的证据表明机制发生了完全变化。在前一种情况下，反应涉及钌环戊烯的中间体。在后一种情况下，提出了一个 CH 插入以形成 π-烯丙基钌中间体，并且...

  DOI：

  10.1021/ja012450c
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯氧基三甲基硅烷 在 W-2 Raney nickel 、 四氯化锡 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(3-methylbut-2-enyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  SnCl 4与1,3-和3,3-双（烷基/苯硫基）丙烯电离的取代乙烯基硫鎓离子进行烯丙基化

  摘要：

  SnCl 4中的α和γ取代的乙烯基硫鎓离子一系列取代的1，3-和3，3-双（烷基/苯硫基）丙烯进行电离，可以高收率烯丙基烯醇烯丙基醚。区域选择性的水平是空间依赖性的，并且在甲基作为γ-取代基的情况下，可以通过硫取代基的空间体积来控制。与Pummerer方法一样，γ加成通常会生成（E）-乙烯基硫化物，专门暗示“游离”乙烯基硫鎓离子的中间体。在适当的情况下，可以将烯丙基化产物水解并环化为罗宾逊环化产物，脱硫为烯烃或消除为二烯。烯丙基三甲基硅烷和吲哚也以高收率被烯丙基化。具有γ-苯硫基或甲氧基的乙烯基硫鎓离子也经历反应。4。提出了机械原理。该研究以五次硝化序列结束，该序列涉及分子内捕获由该方法产生的乙烯基硫鎓离子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85514-9

文献信息

• Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation of Simple Ketones with Allylic Alcohols and Its Mechanistic Study
  作者：Xiaohong Huo、Guoqiang Yang、Delong Liu、Yangang Liu、Ilya D. Gridnev、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.201403410

  日期：2014.6.23

  Allylic alcohols were directly used in Pd‐catalyzed allylic alkylations of simple ketones under mild reaction conditions. The reaction proceeded smoothly at 20 °C by the concerted action of a Pd catalyst, a pyrrolidine co‐catalyst, and a hydrogen‐bonding solvent, and does not require any additional reagents. A computational study suggested that methanol plays a crucial role in the formation of the

  在温和的反应条件下，烯丙醇直接用于钯催化的简单酮的烯丙基烷基化反应。在20°C下，Pd催化剂，吡咯烷助催化剂和氢键合溶剂的协同作用使反应顺利进行，不需要任何其他试剂。一项计算研究表明，甲醇通过降低活化势垒在π-烯丙基铝配合物的形成中起着至关重要的作用。
• Halonium Ion-Mediated Reaction of Unsaturated Hydroperoxy Acetals. Competition between the Formation of Cyclic Peroxides and the Migration of the Methoxy (or Hydroxy) Group
  作者：Takahiro Tokuyasu、Araki Masuyama、Masatomo Nojima、Kevin J. McCullough

  DOI：10.1021/jo991499m

  日期：2000.2.1

  Monoozonolyses of dienes 2 in methanol gave in each case the corresponding unsaturated alpha-methoxy hydroperoxides 3. Capture of 2-alkyl-substituted cyclohexanone oxides by methanol was highly diastereoselective, thereby providing exclusively the hydroperoxides derived from attack by methanol from the less hindered face of the carbonyl oxide intermediates. Halonium ion-mediated reactions of the hydroperoxides

  二烯2在甲醇中的单臭氧分解反应分别得到相应的不饱和α-甲氧基氢过氧化物3。甲醇对2-烷基取代的环己酮氧化物的捕获具有极高的非对映选择性，从而仅从受阻较弱的表面提供了甲醇侵蚀产生的氢过氧化物。羰基氧化物中间体。氢离子过氧化氢3的卤离子介导反应产生了新的甲氧基或羟基迁移产物，以及预期的卤素取代的1,2-二恶烷和/或1,2-二氧杂戊环酮，产物混合物的组成取决于所使用的卤化剂的种类和结构3。
• Trialkylsilyl triflimides as easily tunable organocatalysts for allylation and benzylation of silyl carbon nucleophiles with non-genotoxic reagents
  作者：Oscar Mendoza、Guy Rossey、Léon Ghosez

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.03.030

  日期：2010.5

  Trialkylsilyl triflimides generated in situ are unique catalysts for the electrophilic benzylation or allylation of trialkylsilylenol ethers or allyl trialkylsilanes with non-genotoxic alkylating reagents such as benzyl and allyl acetates. In most cases the reactions are fast at room temperature and yields are high. The reaction works particularly well with electron-rich benzyl donors including derivatives

  原位生成的三烷基甲硅烷基三氟甲酸酯是独特的催化剂，用于三烷基甲硅烷基醚或烯丙基三烷基硅烷与非遗传毒性烷基化试剂（如乙酸苄基酯和乙酸烯丙酯）的亲电苄基化或烯丙基化。在大多数情况下，该反应在室温下反应很快，并且产率很高。该反应特别适用于富电子的苄基供体，包括吡咯，吲哚和呋喃的衍生物。
• Direct palladium-catalyzed allylic alkylations of alcohols with enamines: Synthesis of homoallyl ketones
  作者：Ghalia Bouhalleb、Olfa Mhasni、Giovanni Poli、Farhat Rezgui

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.024

  日期：2017.6

  An efficient, direct nucleophilic allylic substitution of α-, β- and γ-substituted alcohols with enamines, using the Pd(OAc)2/PPh3 catalyst system and ZnBr2 as a promoter in CH2Cl2 at reflux, is reported. The reaction course was dependent on the steric hindrance at the α- or γ-positions with respect to the functionalized α-carbon, selectively affording in moderate to good yields, α- or γ-homoallyl

  据报道，使用Pd（OAc）2 / PPh 3催化剂体系和ZnBr 2作为促进剂在CH 2 Cl 2中回流时，用烯胺有效，直接地亲和了α-，β-和γ-取代的醇的亲核烯丙基取代。反应过程取决于相对于官能化的α-碳在α-或γ-位的位阻，选择性地以中等至良好的收率提供α-或γ-全烯丙基酮，即所谓的“线性”和分别是“分支”产品。
• Integrative Pericyclic Cascade: An Atom Economic, Multi C−C Bond-Forming Strategy for the Construction of Molecular Complexity
  作者：David Tejedor、Samuel Delgado-Hernández、Jesús Peyrac、Javier González-Platas、Fernando García-Tellado

  DOI：10.1002/chem.201702667

  日期：2017.7.26

  accessible tertiary propargyl vinyl ethers as substrates and imidazole as a catalyst to form up to two new rings, three new C−C bonds, six stereogenic centers and one transannular oxo‐bridge. The manifold is efficient, scalable and instrumentally simple to perform and entails a propargyl Claisen rearrangement–[1,3]H shift, an oxa‐6π‐electrocyclization, and an intramolecular Diels–Alder reaction.

  开发了全周流形歧管，用于构建拓扑多样，结构复杂和天然产物样的多环化学型。该歧管使用易于获得的叔炔丙基乙烯基醚作为底物，并使用咪唑作为催化剂，以形成多达两个新的环，三个新的C-C键，六个立体异构中心和一个跨环氧基桥。歧管高效，可扩展且易于执行，并且需要进行炔丙基克莱森重排– [1,3] H移位，氧杂-6π-电环化以及分子内狄尔斯-阿尔德反应。