4-(2-bromo-1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-(2-bromo-1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)benzonitrile
• 英文别名: 4-(2-Bromo-1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)benzonitrile
• 化学式: C₉H₄BrF₄NO
• 分子量: 298.034
• InChiKey: QVIHMMQJDBFCHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-bromo-1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)benzonitrile 在 双联(2-甲基-2,4-戊二醇)硼酸酯 、 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-(3-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,1,2,2-tetrafluoro-3-hydroxypropoxy)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  4-吡啶基全氟烷基硫醚作为实用的亲核全氟烷基化试剂

  摘要：

  将全氟烷基基团引入分子中会产生独特的性质，而全氟烷基化试剂起着至关重要的作用。尽管已经开发了各种类型的全氟烷基化试剂，但现有的亲核全氟烷基化试剂存在化学不稳定和结构多样性有限的问题。这项工作旨在通过引入一种新型亲核全氟烷基化试剂4-吡啶基全氟烷基硫醚（4-PySR f ）来解决这些挑战，该试剂表现出基于N-硼基吡啶基阴离子的独特的全氟烷基阴离子释放机制化学。在二硼(4) 化合物和醇盐碱存在下，4-PySR f 有效地将全氟烷基转移到各种亲电子试剂上。值得注意的是，与其他已建立的试剂相比，它表现出优异的转移功能化全氟烷基基团、实现分子内全氟烷基化反应以及参与多步骤合成序列的适用性，为合成复杂的氟化分子提供了稳健的策略。这项工作扩大了 N-硼基吡啶基阴离子化学的合成潜力，并拓宽了亲核全氟烷基化反应的范围。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2024.04.022
• 作为产物：
  描述：

  1,1,2,2-四氟-1,2-二溴乙烷 、 4-羟基苯甲腈 在 caesium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4-(2-bromo-1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Visible-light-induced installation of oxyfluoroalkyl groups

  摘要：

  利用易于合成的氧氟代烷基试剂，通过可见光光催化实现了杂芳环和烯烃的(杂)芳氧基四氟乙基化。

  DOI：

  10.1039/c7cc08067k

文献信息

• A practical synthesis of aryl tetrafluoroethyl ethers via the improved reaction of phenols with 1,2-dibromotetrafluoroethane
  作者：Jianqing Li、Jennifer X. Qiao、Daniel Smith、Bang-Chi Chen、Mark E. Salvati、Jacques Y. Roberge、Balu N. Balasubramanian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.065

  日期：2007.10

  An efficient and practical synthesis of various aryl tetrafluoroethyl ethers by the reaction of phenols with 1,2-dibromotetrafluoroethane and the subsequent reduction with zinc dust was described. The nucleophilic substitution of 1,2-dibromotetrafluoroethane with phenols initiated by bromophilic attack was improved by using Cs2CO3 as a base and DMSO as a solvent.

  描述了通过苯酚与1，2-二溴四氟乙烷反应并随后用锌粉还原而有效和实用地合成各种芳基四氟乙基醚的方法。通过使用Cs 2 CO 3作为碱和DMSO作为溶剂，改善了由亲油性攻击引发的苯酚对1,2-二溴四氟乙烷的亲核取代。
• Regioselective Fluoroalkylarylation of Enamides Enabled by an Iron-Catalyzed Multicomponent Radical Cross-Coupling Strategy
  作者：Ángel Rentería-Gómez、Macayla Guerrero、Mireya Ramirez-Lopez、Osvaldo Gutierrez

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03059

  日期：2023.10.13

  strategy for the rapid construction and diversification of compounds. In this vein, multicomponent cross-coupling reactions (MC-CCR) can provide an efficient synthetic route to build molecular complexity. In this work, we report the first iron-catalyzed three-component fluoroalkylarylation of enamides via selective formation and trapping of α-amide radicals under mild conditions and fast reaction times

  氟烷基化化合物是农用化学品、药物和材料中的重要实体。烯烃的催化二碳官能化代表了化合物快速构建和多样化的强大策略。在这方面，多组分交叉偶联反应（MC-CCR）可以提供有效的合成途径来构建分子复杂性。在这项工作中，我们报告了第一个铁催化的烯酰胺三组分氟烷基芳基化反应，通过在温和条件和快速反应时间内选择性形成和捕获α-酰胺自由基。该反应可耐受多种市售芳基格氏试剂和氟代烷基卤化物。最后，使用可去除的邻苯二甲酰亚胺基团提供了制备高价值的γ-二氟烷基化胺的有效策略。
• Cobalt‐Catalyzed Allylic Defluorinative Cross‐Electrophile Coupling between 1,1‐Difluoroalkyl Halides and α‐Trifluoromethyl Styrenes
  作者：Haiyan Dong、Zhiyang Lin、Chuan Wang

  DOI：10.1002/adsc.202300171

  日期：——

  In this protocol, we apply reductive cobalt catalysis in the allylic defluorinative cross-electrophile coupling reaction between 1,1-difluoroalkyl halides and α-trifluoromethyl styrenes. This reaction features broad substrate scope (39 examples), good tolerance of various functionalities, and circumvention of pregenerating organometallics, offering a general synthetic route to prepare diverse organofluorines

  在此协议中，我们在 1,1-二氟烷基卤化物和 α-三氟甲基苯乙烯之间的烯丙基脱氟交叉亲电子偶联反应中应用还原钴催化。该反应具有广泛的底物范围（39 个例子）、对各种功能的良好耐受性以及对预生成有机金属化合物的规避，提供了一种通用的合成途径来制备包含一个偕二氟烯烃和一个偕二氟烷烃部分的多种有机氟化合物。
• Expanding the chemical space of enol silyl ethers: catalytic dicarbofunctionalization enabled by iron catalysis
  作者：Dinabandhu Sar、Shuai Yin、Jacob Grygus、Ángel Rentería-Gómez、Melanie Garcia、Osvaldo Gutierrez

  DOI：10.1039/d3sc04549h

  日期：——

  time, hetero(aryl) Grignard reagents to promote selective dicarbofunctionalization of enol silyl ethers. From a broader perspective, this work expands the synthetic utility of enol silyl ethers and establishes bisphosphine–iron catalysis as enabling technology capable of orchestrating selective C–C bond formations with short-lived α-silyloxy radicals with practical implications towards sustainable chemical

  烯醇甲硅烷基醚是用途广泛、坚固且易于获得的底物，广泛用于化学合成。然而，这些基序的常规反应性仅限于与亲电伴侣的经典双电子（2-e）烯醇化物型化学，或作为单电子（1-e）反应性中的自由基受体，在这两种情况下，导致排他性α-羰基的单官能化。在此，我们描述了一种温和、快速且操作简单的一步方案，该方案结合了容易获得的氟烷基卤化物、硅烯醇醚，以及首次杂（芳基）格氏试剂，以促进烯醇硅醚的选择性二碳官能化。从更广泛的角度来看，这项工作扩展了烯醇甲硅烷基醚的合成用途，并将双膦-铁催化确立为一种能够利用短命α-甲硅烷氧基自由基协调选择性C-C键形成的技术，对可持续化学合成具有实际意义。
• Nickel/Photo-Cocatalyzed Three-Component Alkyl-Acylation of Aryl-Activated Alkenes
  作者：Pei Fan、Zhe Chen、Chuan Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03669

  日期：2023.12.15

  with aldehydes and electron-withdrawing-group-activated alkyl bromides, providing straightforward access to various ketones under mild and ligand-free conditions. The photocatalyst TBADT plays a dual role in activating the acyl C–H bond of aldehydes via hydrogen atom transfer and reducing the C–Br bond of alkyl bromides via single-electron transfer. While the terminal C–C bond is forged through polarity-matched

  在此，我们公开了芳基取代的烯烃与醛和吸电子基团活化的烷基溴的镍/光共催化三组分烷基酰化，提供了在温和且无配体的条件下直接获得各种酮的方法。光催化剂TBADT发挥双重作用，通过氢原子转移激活醛的酰基C-H键，并通过单电子转移还原烷基溴的C-Br键。虽然末端 C-C 键是通过极性匹配的自由基型加成形成的，但镍可能参与酰化步骤。