Dimethyl-(Z)-4-(O-tetrahydropyranyl)-2-butenylmalonate | 104951-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Dimethyl-(Z)-4-(O-tetrahydropyranyl)-2-butenylmalonate
• 英文别名: dimethyl (Z)-2-(4-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)but-2-en-1-yl)malonate；(Z)-dimethyl 2-(4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)but-2-enyl)malonate；dimethyl 2-[(Z)-4-(oxan-2-yloxy)but-2-enyl]propanedioate
• CAS: 104951-13-5
• 化学式: C₁₄H₂₂O₆
• 分子量: 286.325
• InChiKey: FKTVTANFCPMMFS-HYXAFXHYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl-(Z)-4-(O-tetrahydropyranyl)-2-butenylmalonate 在 potassium acetate 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 methyl (Z)-6-[N-(3-butene-1-sulfonyl)-N-(tert-butoxycarbonyl)amino]-4-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  采用闭环易位-裂解策略固相合成环状磺酰胺

  摘要：

  使用Grubbs催化剂的闭环烯烃复分解用于树脂结合的磺酰胺的环化释放。柔性连接基显然促进了环化反应的裂解，从而可以使用催化量的Grubbs催化剂以高收率制备许多新型的环磺酰胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00442-1
• 作为产物：
  描述：

  2-Methoxycarbonyl-2-[(Z)-4-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-but-2-enyl]-malonic acid dimethyl ester 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 10.0h， 以93%的产率得到Dimethyl-(Z)-4-(O-tetrahydropyranyl)-2-butenylmalonate
  参考文献：
  名称：

  Brillon, Denis, Synthetic Communications, 1986, vol. 16, # 3, p. 291 - 298

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Construction of carbocycles initiated by Cu-catalyzed radical reaction of Cl2C(CN)2
  作者：Keisuke Masuda、Masashi Tanigawa、Masanori Nagatomo、Daisuke Urabe、Masayuki Inoue

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.063

  日期：2017.6

  A Cu-catalyzed radical reaction of Cl2C(CN)2 was utilized for stereoselective conversion of unsaturated molecules into functionalized carbocycles. Chloromalononitrile radicals, generated by treating Cl2C(CN)2 with catalytic amounts of CuCl and dppf in refluxing dioxane, intermolecularly reacted with the unsaturated bonds of acyclic or 10-membered compounds. The resultant carboradicals then intramolecularly

  利用Cu催化的Cl 2 C（CN）2自由基反应将不饱和分子立体选择性转化为功能化的碳环。通过在回流的二恶烷中用催化量的CuCl和dppf处理Cl 2 C（CN）2生成的氯丙二腈自由基，与无环或10元化合物的不饱和键发生分子间反应。然后将所得的碳硼化合物分子内加至另一个不饱和键以产生1，2-二取代的环戊烷或反式-十氢化萘衍生物。这些自由基级联反应的化学和立体选择性进行了详细讨论。
• Nickel-catalyzed intramolecular allylation of alkenes and alkynes coupled with β-elimination or carbonylation
  作者：Wolfgang Oppolzer、Manuel Bedoya-Zurita、Christopher Y. Switzer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82365-5

  日期：1988.1

  Intramolecular allylations, combined with either β-eliminations ( → ) or carbonylations ( → + , → and → + ) were catalyzed by Pt(PPh3)4, Ni(COD)/dppb, or Ni(CO)3PPh3, respectively.

  分子内烯丙基化分别与Pt（PPh3）4，Ni（COD）/ dppb或Ni（CO）3 PPh 3催化，与β-消除（→ ）或羰基化（→ + ，→和→ + ）结合。
• Enantioselective Lactonization by π‐Acid‐Catalyzed Allylic Substitution: A Complement to π‐Allylmetal Chemistry
  作者：Arun Raj Kizhakkayil Mangadan、Ji Liu、Aaron Aponick

  DOI：10.1002/anie.202108336

  日期：2021.10.4

  Asymmetric allylic alkylation (AAA) is a powerful method for the formation of highly useful, non-racemic allylic compounds. Here we present a complementary enantioselective process that generates allylic lactones via π-acid catalysis. More specifically, a catalytic enantioselective dehydrative lactonization of allylic alcohols using a novel PdII-catalyst containing the imidazole-based P,N-ligand (S)-StackPhos

  不对称烯丙基烷基化 (AAA) 是形成非常有用的非外消旋烯丙基化合物的有效方法。在这里，我们提出了一种互补的对映选择性过程，该过程通过 π 酸催化生成烯丙内酯。更具体地说，报道了使用含有咪唑基P , N-配体 ( S )-StackPhos的新型 Pd II催化剂对烯丙醇进行催化对映选择性脱水内酯化。高产率反应操作简单，对映选择性高达 99 % ee. 该策略有助于用表面上更好的离去基团替换产品中的不良离去基团，避免因平衡外消旋化而引起的并发症。
• Ring-closing metathesis: development of a cyclisation–cleavage strategy for the solid-phase synthesis of cyclic sulfonamides
  作者：Jean-Dominique Moriggi、Lynda J. Brown、José L. Castro、Richard C. D. Brown

  DOI：10.1039/b313686h

  日期：——

  A series of novel 7-membered cyclic sulfonamides have been synthesised using a solid-phase cyclisation–cleavage RCM strategy. Model solution studies indicated the sulfonamides were suitable substrates for RCM using the Grubbs' catalyst 2. Starting from either 2-carboxyethyl polystyrene (21) or Merrifield resin, various seven-membered sulfonamides were prepared in good to excellent yields at low catalyst loadings (2.5–5 mol%) using a flexible spacer between the polymer and the substrate. In addition, a novel double-armed linker was shown to allow efficient RCM cleavage of sulfonamides with as little as 1 mol% of the ruthenium alkylidene complex 2.

  我们采用固相环化-清除 RCM 策略合成了一系列新型 7 元环磺胺类化合物。模型溶液研究表明，磺酰胺类化合物是使用 Grubbs 催化剂 2 进行 RCM 的合适底物。 从 2- 羧乙基聚苯乙烯 (21) 或 Merrifield 树脂开始，使用聚合物和底物之间的柔性间隔物，以较低的催化剂负载量（2.5â5 mol%）制备了各种七元磺酰胺类化合物，产率从良好到极佳。此外，一种新型的双臂连接体被证明可以在钌亚烷基络合物 2 含量仅为 1 摩尔%的情况下高效地进行磺酰胺的 RCM 裂解。
• Catalytic Dehydrative Lactonization of Allylic Alcohols
  作者：Ji Liu、Romain J. Miotto、Julien Segard、Ashley M. Erb、Aaron Aponick

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01063

  日期：2018.5.18

  the synthesis of phthalides and γ-butyrolactones is reported. The method utilizes readily prepared allylic alcohols in formal Au(I)- and Pd(II)-catalyzed SN2′ reactions. Using these catalysts, exclusive formation of the desired five-membered lactones is observed, completely avoiding the competing direct lactonization pathway that forms the undesired seven-membered ring with protic acids and alternative

  报道了合成邻苯二甲酸盐和γ-丁内酯的简便策略。该方法在正式的Au（I）和Pd（II）催化的S N 2'反应中利用易于制备的烯丙醇。使用这些催化剂，观察到所需五元内酯的排他形成，完全避免了竞争的直接内酯化途径，后者与质子酸和其他金属盐形成了不希望的七元环。这种温和且操作简单的方法尤其可以耐受环乙亚甲基，应在邻苯二甲酸酯和萜烯合成中找到用途。