(R)-3-methyl-dihydro-furan-2-one | 55254-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (R)-3-methyl-dihydro-furan-2-one
• 英文别名: (R)-(+)-2-Methyl-γ-butyrolactone；2(3H)-Furanone, dihydro-3-methyl-, (R)-；(3R)-3-methyloxolan-2-one
• CAS: 55254-35-8
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: QGLBZNZGBLRJGS-SCSAIBSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-methyl-dihydro-furan-2-one 在 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (-)-(3R)-methyl-4-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化硫杂环戊烷组装全合成不对称氧化的母花硫代生物碱

  摘要：

  描述了 (+)-6-羟基硫代联尿嘧啶 (1b) 和 (-)-6-羟基硫代联尿嘧啶 (2b) 的不对称全合成，这是一组从 Nuphar 属的黄睡莲中分离出来的含有二聚倍半萜的半缩醛胺。中心双螺环四氢噻吩环是通过锍叶立德的史蒂文斯重排形成的，锍叶立德是由铜卡宾与螺环硫杂环丁烷偶联而原位产生的。该策略与该生物碱家族所提出的生物合成1和之前的合成2,3都不同，所有这些都采用对称单体的二聚化来形成上述硫螺烷。不对称单体的偶联首次允许获得不对称氧化产物2b。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07685
• 作为产物：
  描述：

  α-甲基-γ-丁内酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 C₅₀H₇₃O₄P 、 氢气 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 302.0h， 生成 (R)-3-methyl-dihydro-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过布朗斯台德酸催化动力学拆分轻松合成多功能对映体富集的α-取代的羟基酯

  摘要：

  描述了通过动力学拆分事件有效合成对映体富集的α-取代的γ-羟基酯的方法。在手性布朗斯台德酸的存在下，大块外消旋酯选择性地内酯化，得到可回收的对映体富集的羟基酯和内酯。这些酯是用途广泛的结构单元，可以很容易地转化为合成有用的材料。

  DOI：

  10.1021/ol400207t

文献信息

• New Strategies in Organic Catalysis:  The First Enantioselective Organocatalytic Friedel−Crafts Alkylation
  作者：Nick A. Paras、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja015717g

  日期：2001.5.1

  this catalytic strategy is also amenable to [3 + 2] cycloadditions between nitrones and α,β-unsaturated aldehydes to provide isoxazolidines (eq 3), useful synthons for the construction of biologically important amino acids, β-lactams, amino carbohydrates, and alkaloids. To our knowledge, this is the first example of an organocatalytic 1,3-dipolar cycloaddition.3 Moreover, this study further documents

  我们的实验室一直致力于为使用有机化学品作为反应催化剂的对映选择性催化设计广泛有用的新策略。在我们最近的研究中，我们报道了使用手性咪唑烷酮 1 (eq 1) 可逆形成亚胺离子对 α,β-不饱和醛的 LUMO 降低活化是开发对映选择性有机催化 Diels-Alder 反应的宝贵平台。等式 2)。在这项工作中，我们揭示了这种催化策略也适用于硝酮和 α,β-不饱和醛之间的 [3 + 2] 环加成反应，以提供异恶唑烷（方程式 3），这是一种有用的合成子，可用于构建具有生物学意义的氨基酸，β-内酰胺、氨基碳水化合物和生物碱。据我们所知，这是有机催化 1,3-偶极环加成的第一个例子。 3 此外，
• Nicotinamide-Dependent Ene Reductases as Alternative Biocatalysts for the Reduction of Activated Alkenes
  作者：Katharina Durchschein、Silvia Wallner、Peter Macheroux、Wilfried Schwab、Thorsten Winkler、Wolfgang Kreis、Kurt Faber

  DOI：10.1002/ejoc.201200776

  日期：2012.9

  Four NAD(P)H-dependent non-flavin ene reductases have been investigated for their ability to reduce activated C=C bonds in an asymmetric fashion by using 20 structurally diverse substrates. In comparison with flavin-dependent Old Yellow Enzyme homologues, a higher degree of electronic activation was required, because the best activities were obtained with enals and nitroalkenes rather than enones and

  已经研究了四种 NAD(P)H 依赖性非黄素烯还原酶通过使用 20 种结构不同的底物以不对称方式还原活化的 C=C 键的能力。与依赖黄素的老黄酶同系物相比，需要更高程度的电子活化，因为使用烯醛和硝基烯烃而不是烯酮和羧酸酯获得了最佳活性。尽管来自 Fragaria x ananassa（草莓）的 FaEO 及其来自番茄（番茄）的同源物 SlEO 表现出狭窄的底物谱，但来自拟南芥（thale cress）的孕酮 5β-还原酶（At5β-StR）和白三烯 B4 12-羟基脱氢酶（LT4DH来自褐家鼠 (rat) 的 PGR) 似乎是有希望的候选物，特别是对于开链烯醛、硝基烯烃和 α 的不对称生物还原，β-不饱和γ-丁内酯。竞争性硝基还原和非酶促 Weitz-Scheffer 环氧化在很大程度上受到抑制。
• Total Synthesis of the Postulated Structure of Fulicineroside
  作者：Ruben Bartholomäus、Fabian Dommershausen、Markus Thiele、Narayan S. Karanjule、Klaus Harms、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/chem.201204545

  日期：2013.6.3

  A total synthesis of the proposed structures of fulicineroside and its aglycone fulicinerine is reported. The tetrasubstituted dibenzofuran substructure was accessible either through a Pd‐mediated ortho‐metalation or by an Ir‐catalyzed meta‐borylation. The synthesis of the β,β,α‐linked trisaccharide consisting of D‐olivose, L‐rhodinose, and L‐rhamnose was challenged by the unprecedented β‐linked rhodinose

  报道了黄腐苷和其糖苷配基黄嘌呤碱的建议结构的全合成。四取代的二苯并呋喃亚结构可通过Pd介导的原金属化或通过Ir催化的间硼化来获得。由D-寡糖，L-罗丹糖和L-鼠李糖组成的β，β，α-连接的三糖的合成受到前所未有的β-连接的罗丹糖的挑战。Pd催化的4-表位-若丹糖的β-选择性糖基化反应和随后的Mitsunobu倒置可选择性地提供β-连接的L-若丹糖-L鼠李糖二糖。与天然产物和糖苷配基的报道数据进行比较表明，天然产物的结构分配有误。
• Zur Kenntnis des Rosenöls. 1. Mitteilung. Über die tiefsiedenden Bestandteile des bulgarischen Rosenöls
  作者：C. F. Seidel、M. Stoll

  DOI：10.1002/hlca.19590420611

  日期：——

  From the low boiling fraction of Bulgarian rose oil oenanthaldehyde, methylheptenone, n-hexyl alcohol and an unknown oxide C10H12O have been isolated. The constitution of the oxide has been determined by oxidative degradation as that of a 3-methyl-2-[3′-methylbut-2′-enyl]-tetrahydro-furan.

  从保加利亚玫瑰油oenanthaldehyde，甲基庚，正己基醇和一个未知的氧化物的低沸点馏分C 10 ħ 12 ö已经分离。氧化物的组成已经通过氧化降解确定为3-甲基-2- [3'-甲基丁-2'-烯基]-四氢呋喃。
• Asymmetric reductions of propargyl ketones
  作者：M. Mark midland、Alfonso tramontano、Aleksander kazubski、Richard S. graham、David J.S. tsai、Daniel B. cardin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82422-4

  日期：1984.1

  Propargyl ketones are readily reduced by the asymmetric reducing agent B-3-pinanyl-9- borabicyclo[3.3.1]-nonane (Alpine-borane). The reagent prepared from (+)-α-pinene and 9-BBN provides the R enantiomer while the S enantiomer can be obtained from (-)-α-pinene. Alternatively the S enantiomer can be prepared from the reagent derived from 9-BBN and the benzyl ether of nopol (6,6-dimethyl-bicyclo[3.11

  炔丙基酮很容易被不对称还原剂B -3-pinanyl-9- borabicyclo [3.3.1]-壬烷（Alpine-borane）还原。由（+）-α-pine烯和9-BBN制备的试剂可提供R对映体，而S对映异构体可获自（-）-α-obtained烯。或者，S对映异构体可以由衍生自9-BBN和nopol的苄基醚（6，6-二甲基-双环[3.11。]庚-2-烯-2-乙醇）的试剂制备。获得高对映体诱导的限制因素通常是α--烯的对映体纯度。用100％对映体纯的α-pine烯，可获得基本上100％ee的炔丙醇。提出了导致这种显着选择的过渡态的预测合理化。炔丙醇的乙炔单元为转化为其他有用的旋光产物提供了方便的方法。说明了炔丙醇在合成光学活性的α-和β-取代的γ-内酯以及δ-内酯中的用途。