benzyl(difluoromethyl)sulfane | 68965-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl(difluoromethyl)sulfane
• 英文别名: benzyl difluoromethyl sulfide；benzyl difluoromethyl thioether；[(difluoromethyl)thio]methylbenzene；{[(Difluoromethyl)thio]methyl}benzene；difluoromethylsulfanylmethylbenzene
• CAS: 68965-44-6
• 化学式: C₈H₈F₂S
• mdl: MFCD11505508
• 分子量: 174.214
• InChiKey: QMOWRNGLGDZHAF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  202.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.181±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2930909090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 危险性防范说明：
  P210,P240,P241,P242,P243,P261,P264,P271,P280,P302+P352,P303+P361+P353,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P332+P313,P337+P313,P362,P370+P378,P403+P233,P403+P235,P405,P501
• 危险品运输编号：
  1993
• 危险性描述：
  H225,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8℃，惰性气体

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl(difluoromethyl)sulfane 在 氯 作用下， 以 水 为溶剂， 以72%的产率得到二氟甲烷磺酰氯
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的氟代烷基磺酰氯与电子缺陷型烯烃的高效铜催化原子转移自由基加成反应

  摘要：

  氟烷基磺酰氯，R f SO 2 Cl，其中R f＝ CF 3，C 4 F 9，CF 2 H，CH 2 F和CH 2 CF 3，被用作氟自由基的来源以向电子中添加氟烷基。不足的不饱和羰基化合物。通过铜介导的光化学条件，可通过原子转移自由基加成（ATRA）工艺以优异的产率生产相应的α-氯-β-氟代烷基羰基产物。α-氯取代基的容易亲核取代会导致产物进一步多样化的功能。

  DOI：

  10.1002/anie.201412199
• 作为产物：
  描述：

  硫氰酸苄酯 在 甲醇 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.33h， 生成 benzyl(difluoromethyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  由((二氟甲基)磺酰基)苯和原位生成的有机硫氰酸酯合成(苯磺酰基)二氟甲基硫醚

  摘要：

  在无过渡金属条件下，通过((二氟甲基)-磺酰基) 苯的直接亲核取代将容易获得的芳基和烷基硫氰酸酯转化为相应的 (苯磺酰基) 二氟甲基硫醚。结合各种硫氰化方法，该反应可以实现烷基卤化物和芳基重氮盐的后期（苯磺酰基）二氟甲基硫醇化。

  DOI：

  10.1039/d1ob01215k

文献信息

• Efficient Difluoromethylation of Alcohols Using TMSCF₂Br as a Unique and Practical Difluorocarbene Reagent under Mild Conditions
  作者：Qiqiang Xie、Chuanfa Ni、Rongyi Zhang、Lingchun Li、Jian Rong、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201611823

  日期：2017.3.13

  difluoromethylation of alcohols using commercially available TMSCF2Br (TMS=trimethylsilyl) as a unique and practical difluorocarbene source is developed. This method allows primary, secondary, and even tertiary alkyl difluoromethyl ethers to be synthesized under weakly basic or acidic conditions. The reaction mainly proceeds through the direct interaction between a neutral alcohol and difluorocarbene

  开发了一种使用市售TMSCF 2 Br（TMS =三甲基甲硅烷基）作为独特实用的二氟卡宾源的有效二氟甲基化醇的通用方法。该方法允许在弱碱性或酸性条件下合成伯，仲，甚至叔烷基二氟甲基醚。该反应主要通过中性醇与二氟卡宾之间的直接相互作用而进行，这与酚的二氟甲基化不同。此外，通过使用TMSCF 2可以发散地转化含有对二氟卡宾也具有反应性的其他部分的醇。br。这项研究不仅解决了二氟卡宾介导的醇二氟甲基化的合成问题，而且为了解醇二氟甲基化和苯酚二氟甲基化与二氟卡宾物种的不同反应机理提供了新见解。
• Deoxygenative <i>gem</i>-difluoroolefination of carbonyl compounds with (chlorodifluoromethyl)trimethylsilane and triphenylphosphine
  作者：Fei Wang、Lingchun Li、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.3762/bjoc.10.32

  日期：——

  phosphonium ylide represents one of the most straightforward methods. RESULTS: The combination of (chlorodifluoromethyl)trimethylsilane (TMSCF2Cl) and triphenylphosphine (PPh3) can be used for the synthesis of gem-difluoroolefins from carbonyl compounds. Comparative experiments demonstrate that TMSCF2Cl is superior to (bromodifluoromethyl)trimethylsilane (TMSCF2Br) and (trifluoromethyl)trimethylsilane

  背景：1,1-二氟烯烃不仅可以作为有机合成的有价值的前体，还可以作为酶抑制剂的生物电子等排体。在其制备的各种方法中，用二氟亚甲基鏻叶立德进行羰基烯化是最直接的方法之一。结果：（氯二氟甲基）三甲基硅烷（TMSCF2Cl）和三苯基膦（PPh3）的组合可用于由羰基化合物合成钆二氟烯烃。对比实验表明，在该反应中，TMSCF2Cl 优于（溴二氟甲基）三甲基硅烷（TMSCF2Br）和（三氟甲基）三甲基硅烷（TMSCF3）。结论：与许多其他在 PPh3 存在下的 Wittig 型 gem-二氟烯烃化反应类似，TMSCF2Cl 与醛和活化酮的反应是有效的。
• 二氟甲基化试剂、其制备方法与应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN107235878B

  公开（公告）日：2019-03-15

  本发明公开了一种二氟甲基化试剂、其制备方法与应用。本发明所述二氟甲基化试剂的制备过程简单、收率高；且该试剂可以较为温和、高效地实现磺酸、醇、以及羰基α位碳原子上的二氟甲基化。
• Nickel-Catalyzed Decarbonylative Synthesis of Fluoroalkyl Thioethers
  作者：Conor E. Brigham、Christian A. Malapit、Naish Lalloo、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/acscatal.0c02950

  日期：2020.8.7

  This report describes the development of a nickel-catalyzed decarbonylative reaction for the synthesis of fluoroalkyl thioethers (RFSR) from the corresponding thioesters. Readily available, inexpensive, and stable fluoroalkyl carboxylic acids (RFCO2H) serve as the fluoroalkyl (RF) source in this transformation. Stoichiometric organometallic studies reveal that RF–S bond-forming reductive elimination

  本报告描述了镍催化脱羰反应的发展，用于从相应的硫酯合成氟烷基硫醚 (R F SR)。容易获得、便宜且稳定的氟代烷基羧酸 (R F CO 2 H) 作为该转化中的氟代烷基 (R F ) 源。化学计量有机金属研究表明，形成R F -S 键的还原消除是催化循环中的一个具有挑战性的步骤。这导致二苯基膦二茂铁被鉴定为该转化的最佳配体。最终，该方法应用于构建多种氟代烷基硫醚 (R F SR)，其中 R = 芳基和烷基。
• Iron-Catalyzed, Site-Selective Difluoromethylthiolation (−SCF₂H) and Difluoromethylselenation (−SeCF₂H) of Unactivated C(sp³)–H Bonds in <i>N</i>-Fluoroamides
  作者：Hongwei Zhang、Fei Yu、Chuang Li、Peiyuan Tian、Yulu Zhou、Zhong-Yan Cao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01443

  日期：2021.6.18

  The iron-catalyzed δ-C(sp3)–H bond difluoromethylthiolation and difluoromethylselenation of aliphatic amides with high site selectivity are reported. Essential to the success is the employment of an amide radical formed in situ to activate the inert C(sp3)–H bond and the utilization of the easily handled PhSO2SCF2H and PhSO2SeCF2H as coupling reagents under mild conditions. This scalable protocol exhibits

  报道了铁催化的 δ-C(sp 3 )-H 键二氟甲硫基化和脂肪族酰胺的二氟甲基硒化，具有高位点选择性。成功的关键是使用原位形成的酰胺自由基来激活惰性 C(sp 3 )-H 键，并在温和条件下使用易于处理的 PhSO 2 SCF 2 H 和 PhSO 2 SeCF 2 H 作为偶联剂. 这种可扩展的协议展示了具有多功能功能组的广泛基板范围。机理研究表明，反应通过-SCF 2 H 和-SeCF 2 H 自由基转移进行。