(-)-(1R,5R,6R,7S,10R)-7-isopropyl-10-methyl-tricyclo[4.4.0.0^1,5]decane-4-one | 890524-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(1R,5R,6R,7S,10R)-7-isopropyl-10-methyl-tricyclo[4.4.0.0^1,5]decane-4-one
• 英文别名: (-)-(1R,5R,6R,7S,10R)-7-isopropyl-10-methyltricyclo[4.4.0.0(1,5)]decan-4-one；(1R,5R,6R,7S,10R)-7-isopropyl-10-methyltricyclo[4.4.0.0(1,5)]decan-4-one；norcubebanone；Norcubebanon；(1R,5R,6R,7S,10R)-10-methyl-7-propan-2-yltricyclo[4.4.0.01,5]decan-4-one
• CAS: 890524-61-5
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: AECZTIGLSGLNBJ-BJKGOZRQSA-N

物化性质

• 熔点：
  58.5-60 °C
• 沸点：
  283.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,5R,6R,7S,10R)-7-isopropyl-10-methyl-tricyclo[4.4.0.0^1,5]decane-4-one 生成 4-epicubebol
  参考文献：
  名称：

  立方烷型倍半萜类化合物的合成及立方醇的立体化学

  摘要：

  已完成从（-）-反-caran-2-one（IX）完全合成立方烷型倍半萜类化合物，即α-和β-立方苯甲酸酯（II）和（III），以及cubebol（I）。Carane-2-spiro-2'-tetrahydrofuran-5'-one（XII）（具有反式-烷结构）的热裂解导致甲基3-（反式-p-mentha-2,8-dien-2-yl丙酸酯（XV），将其转化为相应的重氮酮（XVI）。铜催化的重氮酮的分解导致形成分子内加成产物的混合物，其中一种在氢化后得到反式-7-异丙基-10-甲基三环[4,4,0,0 1,5] decan-4-one（norcubebanone）（XVIIIa），此合成的关键中间体。立方苯甲酸酯和立方波贝是由降冰片烷酮合成的，并且立体选择性的合成过程为这些倍半萜的立体化学提供了合成证据。

  DOI：

  10.1039/p19720001721
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4R,5R,6R,7S,10R)-7-isopropyl-10-methyltricyclo[4.4.0.0(1,5)]decan-4-ol 在 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以95%的产率得到(-)-(1R,5R,6R,7S,10R)-7-isopropyl-10-methyl-tricyclo[4.4.0.0^1,5]decane-4-one
  参考文献：
  名称：

  Thieme Chemistry Journal 获奖者 - 他们现在在哪里？通过末端环氧化物的分子内环丙烷化合成 (-)-Cubebol

  摘要：

  描述了从 l-薄荷酮合成 (-)-cubebol。关键步骤涉及不饱和α-锂化末端环氧化物的有效（90%）和完全立体控制的分子内环丙烷化。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217353

文献信息

• Platinum- and Gold-Catalyzed Rearrangement Reactions of Propargyl Acetates: Total Syntheses of (−)-α-Cubebene, (−)-Cubebol, Sesquicarene and Related Terpenes
  作者：Alois Fürstner、Peter Hannen

  DOI：10.1002/chem.200501299

  日期：2006.4.3

  the carbophilic transition-metal cation. Formal attack of the alkene moiety onto the resulting pi-complex engenders the formation of an electrophilic cyclopropyl carbene species which subsequently reacts with the adjacent acetate unit to give the final product. The alternative phasing of events, implying initial attack of the acetate (rather than the alkene moiety) onto the metal-alkyne complex, is

  在催化量的后期过渡金属盐（例如PtCl（2）或AuCl（3））存在下，乙酸炔丙酯代表α-二氮酮的合成等效物。通过从容易获得的底物开始对各种倍半萜烯天然产物的简洁方法，证实了这一观点。具体地，通过涉及其动力学烯醇三氟甲磺酸酯18的Stille交叉偶联，所得1,3-二烯19的区域选择性氢硼化/氧化的序列，将（+）-香芹酮（17）转化为乙酸炔丙基酯（S）-26。将炔基铈试剂加到由此获得的醛21中。由于发现后面的步骤是非选择性的，因此通过使用Noyori's催化剂25通过氧化然后非对映选择性转移氢化来明确地设定反应的炔丙基乙酸酯的构型。化合物（S）-26，用甲苯中的PtCl（2）处理时，仅转化为三环烯醇乙酸酯27，然后将其皂化以得到极好的总产率的降尿烷11。以MeCeCl（2）作为亲核体，可以最好地实现该化合物到倍半萜烯醇（-）-立方形醇（6）的转化，而母体烃（-）-α-立方形（4）的形成效果极好
• Divergent Photocyclization/1,4-Sigmatropic Rearrangements for the Synthesis of Sesquiterpenoid Derivatives
  作者：Evgueni Gorobets、Norman E. Wong、Robert S. Paton、Darren J. Derksen

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03635

  日期：2017.2.3

  Combined experimental and computational efforts have demonstrated the utility of divergent photocyclization/1,4-sigmatropic rearrangement reactions for developing a general strategy toward the synthesis of cubebane-, spiroaxane-, and guaiane-type sesquiterpenes and related analogues. The configuration of the bridgehead substituent, the choice of solvent, and the wavelength of irradiation all impact

  结合实验和计算的努力已经证明了不同的光环化/1,4-σ排列重排反应对于开发合成立方b，螺螺ax烷和愈创树型倍半萜烯及相关类似物的一般策略的实用性。在该串联反应过程中，桥头取代基的构型，溶剂的选择以及照射的波长都影响非对映选择性。
• Stereocontrolled Syntheses of (−)-Cubebol and (−)-10-Epicubebol Involving Intramolecular Cyclopropanation of α-Lithiated Epoxides
  作者：David M. Hodgson、Saifullah Salik、David J. Fox

  DOI：10.1021/jo9022974

  日期：2010.4.2

  syntheses of 7-epicubebol (33) and (from (+)-menthone) of naturally occurring (−)-10-epicubebol (39), confirming the original structural assignment. Computational studies support the origin of the inversion as being rate-determining formylation of cis-enolate 27 from a mixture of rapidly interconverting enolates. In the synthesis of 7-epicubebol (33), allylic tertiary C−H insertion is observed as a significant

  （-）-薄荷酮（11）与LDA和HCO 2 CH 2 CF 3的甲酰化避免了在异丙基上的构型完整性的损失，从而获得了羟甲基薄荷酮12。锂2,2,6,6-四甲基哌啶诱导的衍生的不饱和末端环氧化物17（和氯代醇16）的分子内环丙烷化反应有效地生成了取代的三环[4.4.0.0 1,5 ] decan-4-ol 18，用于（-）-cubebol（1）的简明合成。相比之下，薄荷酮与NaOMe和HCO 2甲酰化过程中的异丙基转化通过类似的策略，Et导致了7-epicubebol（33）和（来自（+）-薄荷脑）天然存在的（-）-10-epicubebol（39）的合成，从而确认了原始的结构分配。计算研究支持反演的起源，因为它是由快速相互转化的烯醇混合物决定速率确定顺式-烯醇酸酯27的甲酰化的方法。在7-epicubebol（33）的合成中，在不饱和末端环氧化物22的分子内环丙烷化反应中，烯丙基叔CH的插入是一种重要的竞争反应。
• Synthesis of (−)-Cubebol by Face-Selective Platinum-, Gold-, or Copper-Catalyzed Cycloisomerization: Evidence of Chirality Transfer and Mechanistic Insights
  作者：Charles Fehr、Beat Winter、Iris Magpantay

  DOI：10.1002/chem.200901292

  日期：2009.9.28

  describe in detail a direct, stereoselective synthesis of (−)‐cubebol based on a Pt‐, Au‐, or Cu‐catalyzed cycloisomerization in which control of the configuration of the propargylic center is essential for the facial selectivity. In addition, we show that cycloisomerization reactions of enantioenriched propargyl pivalates occur with substantial chirality transfer. We confirm a mechanism by means of cyclization

  我们详细描述了基于Pt，Au或Cu催化的环异构化的（-）-立方醇的直接，立体选择性合成，其中对炔丙基中心构型的控制对于面部选择性至关重要。另外，我们表明，对映体富集的炔丙基新戊酸酯的环异构化反应以大量的手性转移发生。我们通过环化以及随后的[1,2]-酰基迁移，确定了Pt和Au催化的环异构化的机理。到目前为止，没有证据支持Cu催化的环异构化遵循相同的反应过程。
• Synthesis of (−)-Cubebol by Face-Selective Platinum-, Gold-, or Copper-Catalyzed Cycloisomerization: Evidence for Chirality Transfer
  作者：Charles Fehr、José Galindo

  DOI：10.1002/anie.200504543

  日期：2006.4.28